从字意上理解就是指有一种物质由于 密度比它所在的 溶剂或 溶液大且又不溶于它们从而沉了下去。
事实上沉淀多为难溶物(20°C时每100克水中溶解的克数小于0.01克)。
沉淀从液相中产生一个可分离的固相的过程,或是从过饱和溶液中析出的 难溶物质。沉淀作用表示一个新的凝结相的形成过程,或由于加入 沉淀剂使某些离子成为难溶化合物而沉积的过程。产生沉淀的化学反应称为 沉淀反应。物质的沉淀和溶解是一个平衡过程,通常用 溶度积常数Ksp来判断难溶盐是沉淀还是溶解。溶度积常数是指在一定温度下,在难溶电解质的 饱和溶液中,组成沉淀的各离子浓度的乘积为一常数。 分析化学中经常利用这一关系,借加入同离子而使沉淀溶解度降低,使残留在溶液中的被测组分小到可以忽略的程度。
沉淀可分为 晶形沉淀和非晶形沉淀两大类型。 硫酸钡是典型的 晶形沉淀,Fe2O3·nH2O是典型的非晶形沉淀。晶形沉淀内部排列较规则,结构紧密,颗粒较大,易于 沉降和过滤;非晶形沉淀颗粒很小,没有明显的晶格,排列杂乱,结构疏松,体积庞大,易吸附杂质,难以 过滤,也难以洗干净。
实验证明,沉淀类型和 颗粒大小,既取决于物质的本性,又取决于沉淀的条件。在实际工作中,须根据不同的沉淀类型选择不同的沉淀条件,以获得合乎要求的沉淀。对晶形沉淀,要在热的稀溶液中,在搅拌下慢慢加入稀沉淀剂进行沉淀。沉淀以后,将沉淀与 母液一起放置,使其“ 陈化” ,以使不完整的 晶粒转化变得较完整,小晶粒转化为大晶粒。而对非晶形沉淀,则在热的 浓溶液中进行沉淀,同时加入大量电解质以加速沉淀 微粒凝聚,防止形成 胶体溶液。沉淀完毕,立即过滤,不必 陈化。
在经典的定性分析中,几乎一半以上的检出反应是沉淀反应。在 定量分析中,它是 重量法和 沉淀滴定法的基础。沉淀反应也是常用的分离方法,既可将欲测组分分离出来,也可将其它共存的干扰组分沉淀除去。
Cu(OH)2蓝色絮状沉淀
BaSO4白色沉淀
Mg(OH)2白色沉淀
Al(OH)3白色沉淀
BaCO3白色沉淀
CuO黑色沉淀
Cu2O红色沉淀
Cu2(OH)2CO3 暗绿色沉淀
CaCO3白色沉淀
Fe(OH)3红褐色沉淀
Fe(OH)2为白色絮状沉淀(在空气中很快变成灰绿色,再变成Fe(OH)3红褐色沉淀)
Fe2O3 红棕色沉淀
FeO 黑色沉淀
FeCO3 灰色沉淀
FeS2 黄色沉淀
Ag2CO3 黄色沉淀
AgBr 浅黄色沉淀
AgCl 白色沉淀
Ag3PO4黄色沉淀
PbS黑色沉淀
金属离子 | pH值 | |
开始沉淀 | 完全沉淀 | |
Fe3+ | 2.7 | 3.7 |
Al3+ | 3.7 | 4.7 |
Cu2+ | 4.4 | 6.4 |
Zn2+ | 6 | 8 |
Co2+ | 6.7 | 8.7 |
Fe2+ | 7.6 | 9.6 |
Mn2+ | 7.8 | 9.8 |
Mg2+ | 9.3 | 10.8 |
金属离子 | pH值 | |
开始沉淀 | 完全沉淀 | |
Fe3+ | 2.7 | 3.7 |
Al3+ | 3.7 | 4.7 |
Cu2+ | 4.4 | 6.4 |
Zn2+ | 6 | 8 |
Co2+ | 6.7 | 8.7 |
Fe2+ | 7.6 | 9.6 |
Mn2+ | 7.8 | 9.8 |
Mg2+ | 9.3 | 10.8 |
CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2↓+Na2SO4 蓝色沉淀生成、上部为 澄清溶液 质量守恒定律实验
Ca(OH)2+CO2= CaCO3↓+ H2O 澄清石灰水变 浑浊 应用CO2检验和 石灰浆粉刷墙壁
Ca(HCO3)2Δ CaCO3↓+H2O+CO2↑ 白色沉淀、产生使 澄清石灰水变浑浊的气体 水垢形成。 钟乳石、 石笋的形成
HCl+AgNO3= AgCl↓+HNO3 生成白色沉淀、不溶解于 稀硝酸检验Cl—的原理
Ba(OH)2+ H2SO4=BaSO4↓+2H2O 生成白色沉淀、不溶解于 稀硝酸检验SO42—的原理
BaCl2+ H2SO4=BaSO4↓+2HCl 生成白色沉淀、不溶解于 稀硝酸检验SO42—的原理
Ba(NO3)2+H2SO4=BaSO4↓+2HNO3 生成白色沉淀、不溶解于 稀硝酸检验SO42—的原理
FeCl3+3NaOH=Fe(OH)3↓+3NaCl 溶液黄色褪去、有红褐色沉淀生成
AlCl3+3NaOH=Al(OH)3↓+3NaCl 有白色沉淀生成
MgCl2+2NaOH = Mg(OH)2↓+2NaCl有白色沉淀产生
CuCl2+2NaOH = Cu(OH)2↓+2NaCl 溶液蓝色褪去、有蓝色沉淀生成
CaO+ H2O = Ca(OH)2 白色块状固体变为粉末、 生石灰制备石灰浆
Ca(OH)2+SO2=CaSO3↓+ H2O 有白色沉淀生成 初中一般不用
Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH 有白色沉淀生成 工业制取 烧碱、实验室制少量烧碱
Ba(OH)2+Na2CO3=BaCO3↓+2NaOH 有白色沉淀生成
Ca(OH)2+K2CO3=CaCO3↓ +2KOH 有白色沉淀生成
AgNO3+NaCl = AgCl↓+Na NO3 白色不溶解于 稀硝酸的沉淀(其他 氯化物类似反应) 应用于检验溶液中的 氯离子
BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4↓+2NaCl 白色不溶解于 稀硝酸的沉淀(其他 硫酸盐类似反应) 应用于检验硫酸根离子
CaCl2+Na2CO3= CaCO3↓+2NaCl 有白色沉淀生成
MgCl2+Ba(OH)2=BaCl2+Mg(OH)2↓ 有白色沉淀生成
按照水中悬浮颗粒的浓度、性质及其 絮凝性能的不同,沉淀可分为以下几种类型。 1. 自由沉淀。 悬浮颗粒的浓度低,在沉淀过程中呈离散状态,互不粘合,不改变颗粒的形状、尺寸及密度,各自完成独立的沉淀过程。这种类型多表现在 沉砂池、 初沉池初期。
2.絮凝沉淀。 悬浮颗粒的浓度比较高(50~500mg/L),在沉淀过程中能发生凝聚或 絮凝作用,使悬浮颗粒互相碰撞凝结,颗粒质量逐渐增加, 沉降速度逐渐加快。经过混凝处理的水中颗粒的沉淀、 初沉池后期、 生物膜法二沉池、 活性污泥法二沉池初期等均属 絮凝沉淀。
3.拥挤沉淀。 悬浮颗粒的浓度很高(大于500mg/L),在 沉降过程中,产生颗粒互相干扰的现象,在清水与浑水之间形成明显的交界面(混液面),并逐渐向下移动,因此又称 成层沉淀。活性污泥法二沉池的后期、 浓缩池上部等均属这种沉淀类型。
4.压缩沉淀。 悬浮颗粒浓度特高(以至于不再称水中颗粒物浓度,而称固体中的含水率),在 沉降过程中,颗粒相互接触,靠重力压缩下层颗粒,使下层颗粒间隙中的液体被挤出界面上流,固体颗粒群被浓缩。活性污泥法二沉池污泥斗中、 浓缩池中污泥的浓缩过程属此类型。
(1) 污水在池内呈推流式水平流动,沿水流方向任意横断面上任意一点的水流速度均等于v;
(2)入口断面AB处污水中悬浮颗粒的浓度和粒度分布均匀,悬浮颗粒的水平流速等于水流流速v,悬浮颗粒处于自由沉淀状态,沉降速度u固定不变;
(3)悬浮颗粒沉到池底即认为被除去。