聚硫橡胶
英文名称:thiolkol;polysulfide rubber
说明:一种合成橡胶。含有硫原子的特种合成橡胶的总称。是脂肪烃、醚类等的二卤衍生物或它们的混合物和碱金属、碱土金属的多硫化物的缩聚物。每个重复单元具有两个到四个硫原子的直链。根据所用原料和它们的比例的不同,可以得到各种坚韧的块状、粉状或粘稠状液体物质。黄绿色、浅褐色或深褐色。密度1.32~1.41。玻璃化温度-42~-45℃。不溶于油类和各种溶剂,在二硫化碳中稍溶胀。不因氧、臭氧和日光等作用而发生变化。透气性小。拉伸强度和伸长率较低,需加入炭黑补强。由于其耐油性强,需用胍类、噻唑类、秋兰姆类等促进剂作软化剂,用氧化铅、氧化锌作硫化剂。可与其他橡胶并用。其主要缺点是耐寒性、耐热性、粘着性较差,有臭味。主要用于制造各种耐油橡胶制品。可由二卤衍生物(如二氯乙烷、二氯乙醚等)与碱金属和碱土金属的多硫化物(如四硫化钠、五硫化钙等)在惰性介质中(如水、醇或丙酮的水溶液等)和分散剂(碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐如氢氧化镁等)存在下于60℃左右经搅拌缩聚等步骤而制得。
80年代,固态聚硫橡胶产品主要有三种:①A 型聚硫橡胶,是二氯乙烷与碱金属四硫化物的缩聚物(Thiokol A)。②FA型聚硫橡胶,是二氯乙烷、双-2-氯乙基缩甲醛与碱金属二硫化物的缩聚物(Thiokol FA)。③ST型聚硫橡胶,是双二氯乙烯基缩甲醛、三氯丙烷与碱金属多硫化物的缩聚物(Thiokol ST)。因含有巯端基和 2%的交联度,压缩变形比前两种聚硫橡胶有所改善,但耐油性能和贮存稳定性比Thiokol FA差。分子量较低(1200~3000)的液态聚硫橡胶,带有巯基、羟基、卤素、多胺、酰胺等端基,其中带巯端基的液态聚硫橡胶占聚硫橡胶产品的绝大部分。
一般以水或含醇的水作聚合介质,以烷基萘磺酸钠和氢氧化镁溶胶作悬浮剂,二氯乙基缩甲醛和多硫化钠在90~100℃下进行悬乳聚合。聚合物悬浮液经沉降、水洗、滤析处理后得到高分子量的聚合物。用硫氢化钠、亚硫酸钠可以使高分子量的聚合物发生断链,得到分子量为1000~10000并带有巯端基的聚合物,在聚合配方中加入少量三氯丙烷,可使聚合物分子具有高交联度和支链。