生成的4BS晶粒的大小受反应温度的影响,当温度小于95℃,晶粒长度70-100μm,宽度约为10-16μm;温度升高,其长度100-150μm,宽度约为10-16μm。由此可知反应温度变化对4BS晶粒的宽度影响很小,而对晶粒的长度影响明显,温度升高晶粒变长。
四碱式硫酸铅SEM图
X-射线衍射(XRD)是晶体分析的常用方法,可作定性或定量分析,此定晶体结构也要用它。因此4BS晶体一般会采用XRD来检验含量的高低。
四碱式硫酸铅XRD图谱
由氧化铅和硫酸铅熔融制得。四碱式硫酸铅亦可用氧化铅和硫酸铅悬浮水溶液煮沸制得。四碱式硫酸铅用作白色颜料,塑料的热稳定剂及铅酸蓄电池添加剂。
4BS添加剂在铅酸蓄电池中的应用
铅酸蓄电池正极的固化是电池制造的一个关键工艺。在固化过程中活性物质的化学和物理的结构基础得以建立,极板获得了机械强度,以使后面的工艺操作可以进行。用传统方法制备的和膏中有三碱式硫酸铅(3BS;3PbSO4·H2O)、没有反应完的氧化铅及游离铅。在固化过程中,3BS在一定温度湿度条件下可以与PbO进一步反应生成四碱式硫酸铅,游离铅进一步氧化成氧化铅。
由于此反应的严重依赖于温度和湿度,在一般工业生产条件下,和膏温度在60℃以下时,铅膏主要生成3BS;温度在70℃左右时,铅膏中4BS大量生成;温度在80℃以上时,铅膏中组要生成4BS,但其晶体尺寸约为5~100μm,且粒度分布及其不均匀,造成极板化成困难、一致性较差,电池初期容量低。
因此在和膏加酸之前加入专门制造的1-2%的细颗粒4BS作为4BS晶种,在和膏和随后的固化过程中可以大大加速4BS形成,即使在稍低温度时4BS也可以较快形成。另外,细颗粒4BS的加入可以加速铅膏中游离铅的氧化。4BS的应用可以节约时间,节省能源和可以加快设备周转而节省设备的投资。
已有对比试验研究证实,作为晶核的4BS的加入可以控制形成的4BS的数量和晶粒大小,克服了高含量大晶粒4BS极板化成的问题,电池的放电性能优良。应用4BS晶种的正负极板,由于其活性物质组织构造牢固,电池循环寿命可以增加。
国外已有4BS添加剂产品,如Hammond公司的SureCure(R)、Penox公司的TBLS+(R)、AddiBatt(TM)美国Addenda公司。
国内已有4BS添加剂产品,如固力邦·CuringBon(TM)山东金科力电源科技有限公司。
固力邦·CuringBon(TM)是一种新型蓄电池添加剂,该材料技术处于国际前沿,目前只有少数国外公司掌握,如美国的Hammond公司、Addenda公司和德国的Penox公司。该添加剂突破传统的四碱式硫酸铅(4BS)极板制造技术瓶颈,改善铅膏晶体结构,使形成的4BS细小均匀,克服极板化成困难、一致性差、初期容量低等难题,能够缩短固化时间、提高蓄电池循环寿命等综合性能,实现真正意义上节能、低碳、环保,具有“四两拨千斤”的显著功效并带来电池生产的深刻变革。
固力邦·CuringBon(TM)SEM图
固力邦·CuringBon(TM)产品
序号 | 项目 | 指标 |
1 | 外观 | 淡黄色固体粉末 |
2 | 四碱式硫酸铅含量 | ≥98.0 wt% |
3 | 粒子中值尺寸 | 1.5 μm |
4 | 水分 | ≤0.3 wt% |
5 | 铁 | ≤0.005 wt% |
序号 | 项目 | 指标 |
1 | 外观 | 淡黄色固体粉末 |
2 | 四碱式硫酸铅含量 | ≥98.0 wt% |
3 | 粒子中值尺寸 | 1.5 μm |
4 | 水分 | ≤0.3 wt% |
5 | 铁 | ≤0.005 wt% |
在铅酸蓄电池生产中,为了延长电池循环寿命,通常最有效的措施之一是采用高含量四碱式硫酸铅的铅膏,可用高温和膏或高温固化的方法得到。在80℃以上的高湿度环境下,铅膏中大量生成4BS,其晶体尺寸约5~100μm,如此大的晶体尺寸,和不均匀的粒度分布,会造成极板化成困难、一致性较差,电池初期容量低。
1作为4BS成长的晶核
固力邦材料是由专门技术加工合成的细颗粒4BS晶体,尺寸1.5μm左右。在极板固化过程中,起晶核作用,降低三碱式硫酸铅(3BS;3PbO·PbSO4·H2O)向四碱式硫酸铅(4BS;4PbO·PbSO4)转化的能垒,无需消耗能量在新晶核的形成上,从而可在较低的固化温度下,较短的时间内,实现4BS的快速生长。
2优化极板晶体结构
添加固力邦的铅膏形成的4BS不但含量高,而尺寸只有10~25μm。这样,既保证了极板强壮的组织,同时活性物质孔率高。