七氟化碘

七氟化碘

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物理性质

熔点:5.5℃(回压)

沸点:4.5℃(升华)

升华热:25kJ/mol

标准摩尔生成焓(298K):-961.9kJ/mol

标准摩尔 吉布斯自由能(298K):-842.2kJ/mol

气体 热容:55.283-182.77J·mol-1·K-1 (100-6000K)

分子结构

IF7为具有D5h对称的五角双锥型,分子 偶极矩为0

键长:如图

轴向I—F键长r=178.6pm

赤道面I—F键长R=185.8pm

化学性质

化学性质活泼,可与大多数金属和非金属反应,能溶于 氢氟酸,能腐蚀玻璃和石英。可用作 氟化剂。

与少量水反应,生成IOF5和HF:IF7 + H2O == IOF5 + 2HF ,与足量水反应生成 高碘酸和氢氟酸

高于450℃时分解为 五氟化碘和氟:IF7==450℃==IF5+F2

IF7可与一些Lewis酸如反应生成加和物,如IF7·AsF5、IF7·BF3、IF7·3SbF5等。其中IF7·AsF5用光度法和X射线衍射测定有[IF6]+[AsF6]-形式的结构。IF7·AsF5和IF7·3SbF5与KF一起加热到250℃时,能产生F2 ,因此IF7·AsF5等被用于储存F2。

物质制备

1.由 氟和 碘或 五氟化碘在250-300℃下作用制得:I2 + 7F2 =加热= IF7,IF5 + F2 =加热= IF7

详细方法如下:

1— 铁筒反应器;2,3—石英阱

用一个有冷却水套的铁筒作反应器(如图所示)。在进料的开口处有一装碘的筛筒。出口处有一个约30cm高的接头管,在它上面用螺钉连一个铁的冷凝器。冷凝器与冷阱用铁管连接。阱为石英制,有磨口盖。第一个用来放IF7,第二个隔绝空气中的湿气。两个阱都用液氧冷却。把碘装入筛筒。使F 通过装置(不含HF)。最初碘燃烧生成IF5,通水冷却。到出口有F 逸出,停止冷却。把水套作水浴加热,把接头管用电加热到300℃,IF 在F 气流中变成IF 蒸出。在此阶段F 必须过量。在第一个石英阱上凝结有固体产物,应时常加热熔下,用铁丝通下更好。欲纯制IF 可在常压下从石英阱中蒸出,温度可达40℃,收集在-183℃的石英阱中,最后将IF 蒸到钢筒中,再升至室温。按碘计产率83%。

2.由 碘化钾(150℃)或 碘化钯(250℃)与氟作用制得:

KI(s) + 4F2 == KF(s) + IF7

PdI2(s) + 8F2 == PdF2(s) + 2IF7

相比用I2制备IF7,最初的反应物由于难干燥的碘带有微量水而生成IOF5,因此使用碘化物更为方便而避免IOF5污染

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