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吸氧腐蚀(3) 吸氧腐蚀   吸氧腐蚀 金属在酸性很弱或 中性溶液里,空气里的氧气溶解于金属表面水膜中而发生的 电化腐蚀,叫吸氧腐蚀. 
    例如钢铁在接近中性的潮湿的空气中腐蚀属于吸氧腐蚀,其 电极反应如下: 
   负极(Fe):2Fe - 4e = 2Fe2+ 
   正极(C):2H2O + O2 + 4e = 4OH- 
   钢铁等金属的电化腐蚀主要是吸氧腐蚀. 
   吸氧腐蚀的必要条件 
   以氧的 还原反应为 阴极过程的腐蚀,称为氧还原腐蚀或吸氧腐蚀。发生吸氧腐蚀的必要条件是金属的 电位比氧还原反应的电位低: 
   EM <  
   氧的 阴极还原过程及其 过电位 
   吸氧腐蚀的阴极 去极化剂是溶液中溶解的氧。随着腐蚀的进行,氧不断消耗,只有来自空气中的氧进行补充。因此,氧从空气中进入溶液并迁移到阴极表面发生还原反应,这一过程包括一系列步骤。 
   (1) 氧穿过空气/溶液界面进入溶液;  
   (2) 在溶液 对流作用下,氧迁移到阴极表面附近; 
   (3) 在 扩散层范围内,氧在 浓度梯度作用下扩散到阴极表面; 
   (4) 在阴极表面 氧分子发生还原反应,也叫氧的离子化反应。 
   吸氧腐蚀的控制过程及特点 
   金属发生氧 去极化腐蚀时,多数情况下阳极过程发生 金属活性溶解,腐蚀过程处于阴极控制之下。氧去极化腐蚀速度主要取决于 溶解氧向 电极表面的传递速度和氧在电极表面上的 放电速度。因此,可粗略地将氧去极化腐蚀分为三种情况。 
   (1)如果腐蚀金属在溶液中的电位较高,腐蚀过程中氧的传递速度又很大,则 金属腐蚀速度主要由氧在电极上的放电速度决定。 
   (2)如果腐蚀金属在溶液中的电位非常低,不论氧的 传输速度大小,阴极过程将由氧去极化和 氢离子去极化两个反应共同组成。 
   (3)如果腐蚀金属在溶液中的电位较低,处于活性溶解状态,而氧的传输速度又有限,则金属腐蚀速度由氧的极限扩散 电流密度决定。 
    扩散控制的腐蚀过程中,由于腐蚀速度只决定于氧的扩散速度,因而在一定范围内,腐蚀电流将不受阳极 极化曲线的斜率和起始电位的影响。 
   扩散控制的腐蚀过程中,金属中不同的阴极性杂质或微阴极数量的增加,对腐蚀速度的增加只起很小的作用。 
   [解题过程] 
   影响吸氧腐蚀的因素 
   1. 溶解氧浓度的影响 
   2.温度的影响  
   3.盐浓度的影响 
   4.溶液搅拌和流速的影响  
    析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较 
   比 较 项 目 析 氢 腐 蚀 吸 氧 腐 蚀 
   去极化剂性质 带电氢离子,迁移速度和扩散能力 
   都很大 中性氧分子,只能靠扩散和对流传输 
   去极化剂浓度 浓度大,酸性溶液中H+放电,中性 
   或碱性溶液中H2O作去极化剂 浓度不大,其溶解度通常随温度升高和盐浓度增大而减小 
   阴极控制原因 主要是 活化极化: 
   =2.3RT lgiC/i°/αnF 
   主要是 浓差极化: 
   =2.3RT/nFlg(1-iC/iL) 
   阴极反应产物 以氢气泡逸出,电极表面溶液得到 
   附加搅拌 产物OH只能靠扩散或迁移离开,无气泡逸出,得不到附加搅拌 
 
         
         
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