铬酸酐

铬酸酐　　

英文名称：chromic anhydride　

分子式CrO3

相对分子质量 99.99

性质 暗红色斜方晶系结晶 。

相对密度：结晶2.7；熔融物：2.8。熔点196 °C.凝固点170~172 °C。熔融时稍有分解；195 °C时分解生成氧化铬；200~250 °C时分解放出氧，生成介于铬酸酐和三氧化二铬之间的中间化合物。遇臭氧形成过氧化物，遇过氧化氢形成氧化铬酸，遇氯化氢形成氯氧化铬。易溶于水、醇、硫酸和乙醚，不溶于丙酮。易潮解。为强氧剂，与有机物接触摩擦能引燃烧。遇酒精、苯即发生燃烧或爆炸。腐蚀性强。有毒！

除用于生产铬化合物外，还在化工、印染等行业作氧化剂使用。主要如生产锌铬黄，制造氧化铬绿（三氧化二铬），生产低温变换催化剂（又称低变触媒，系铜—锌—铬系列低变触媒）和高温变换催化剂（又称中变触媒或氧化触媒）以及高压甲醇合成催化剂。用于自行车、缝纫机、半钢手表、电筒、日用五金零件、仪器、仪表等的镀铬，纺织工业印花滚筒镀铬。还用于木材防腐，电解抛光（铝盖、铝盒、铝笔）电解制造金属铬等。

产品质量 国家标准GB1610-89

外观 紫 红 色 片 状 物

水不溶物含量% ≤ 0.02 0.03 0.10

硫酸盐（以SO42ˉ）含量% ≤ 0.06 0.15 0.20

钠（Na）含量％ ≤ 0.5 -- --

包装 用内衬塑料袋的铁桶密封包装，每桶净重50kg或100kg。铁桶外应有明显的"氧化剂"和"有毒品"标志。

属二级无机氧化剂、危规编号：23001。应储存于阴凉、通风、干燥的库房内。注意防潮、防热、避免日光直射，库温不宜超过30 °C.容器必须密封。远离热源和火种。容器避免撞击、震动、摩擦。禁止与易燃物接触，不可与有机物 （如酒精、苯等）、易燃物 、还原剂、强酸、双氧水等共储混运。运输时要防雨淋和烈日曝晒、防潮。装卸时要小心轻放，防止容器撞击。工业级铬酸酐产品贮存期为1年主。贮存期满后，使用前应检验是否仍符合国家标准要求。失火时，可用水、砂土和各种灭火器扑救。但应防止溶液流到易燃物处。

铬化物对皮肤、粘膜有局部刺激作用，可造成溃疡。吸入本品的气溶胶可造成鼻中隔软骨穿孔，使呼吸器官受到损伤，甚至造成肺硬化。一般的毒性作用表现在肝、肾、胃肠道、心血系统的损伤。鼻粘膜受损伤时，可先用肥皂洗净，下班时和睡前再用软膏涂敷鼻道。出现溃疡时，应停止接触铬2个月。当溅落到皮肤上时，要立即用水冲洗15分钟。当出现湿疹皮炎时，则局部使用洗液、撒粉无刺激作用的软膏。如不慎落入眼睛内，立即用水冲洗15以上，再滴入鱼肝油，然后滴入30％的磺胺乙酰溶液。重者要立即送医院治疗。最高容许浓度（接CrO3）为0.01mg/m3。生产设备要完全密闭，工作地点要通风良好，使空气中含铬的浓度保持很低。生产工人要穿工作服、戴口罩、使用橡胶围裙和乳酸手套，空气中有气溶胶存在时，要戴防毒面具。要事先进行体检，每2年进行一次复查；每3个有补充进行1次耳鼻喉科检查。

　　CAS No.： 1333-82-0

制备方法

纯碱、硫酸、硫酸铅、重铬酸钠

氧化铬绿、重铬酸钾、重铬酸铵、铬酸铵、三氧化铬、三氧化二铬、维生素K3、一氧化碳中(高)温变换催化剂B117型、中温变换催化剂DGB型、中温变换催化剂B107、中温变换催化剂B109、中温变换催化剂B110-2型、中温变换催化剂B112型、低温变换催化剂B203、高温变换催化剂。

工业生产铬酸酐是将铬铁矿碱性氧化焙烧成铬酸钠,净化后用硫酸酸化为重铬酸钠,重铬酸钠再同硫酸反应制得铬酸酐。该方法铬的总收率不高(小于75%),而且伴生含有Cr6+的固体废副产物,严重威胁环境和工人健康。因此有研究者开发了不经碱性氧化直接从铬铁矿制取铬化合物的技术。^[1]

铬酸酐主要用于电镀、作氧化剂、水溶性木材防腐剂、制铬盐、着色玻璃等,是一种重要的化工产品,近年发展相当迅速.其传统生产工艺中的Na2Cr2O7-H2SO4间歇熔融法、外热连续法、 自热连续法、湿法等技术，都不可避免地存在NaHSO4污染产品、铬流失、污染环境等问题.发展前景看好的是有绿色技术之称的电合成法正在竞相研发中，其基础研究亟待进行。^[2]

对生产铬酸酐时副产的含铬硫酸氢钠的利用作了评论,介绍了8种方法,即,化学沉淀法、磷酸沉淀法、铬酸铬法、电解氧化法、过硫酸钠氧化法、制商品硫酸氢钠、酸泥制碱式硫酸铬、硫酸氢钠制碱式硫酸铬,其中以化学沉淀法、磷酸沉淀法和铬酸铬法应用最广.^[3]

中国铬盐的生产始于1958年,经过50 a的努力取得了较大发展.尤其是进入90年代以后,中国铬盐在工艺技术水平、生产装备水平、生产规模、产品质量、产品品种等方面都取得了可喜成绩.介绍了中国铬盐50 年的发展历程,包括生产规模、技术进步、工业卫生和环境保护.在技术进步方面重点介绍了商品量最大的4个产品的技术进步情况,包括红矾钠、碱式硫酸铬、氧化铬、铬酸酐.指出了中国铬盐存在的问题和今后的发展方向.^[4]