曾任徐州市委一级巡视员。[3]
2011.03,任江苏省纪委法规研究室主任(副厅级)。
2013,任江苏省纪委党风政风监督室主任(副厅级)。
2015.06,任徐州市委常委、市纪委书记。
2016.09,任徐州市委常委。
2016.11,任江苏省徐州市委常委、组织部长、统战部长。
2018.07,任徐州市委副书记、统战部长。
2022.01,任江苏省人大社会建设委员会委员。[2]
现任江苏省总工会党组书记、副主席,省人大社会建设委员会委员。[1][2]
江苏省第十三届人民代表大会常务委员会委员(2022年01月补选)[4]
2018年7月19日,江苏省委组织部拟任徐大勇为设区市委副书记。[5]
2019年11月22日,中共江苏省委组织部发布干部任前公示,徐大勇拟晋升为徐州市一级巡视员。[6]
2021年9月6日,中共江苏省委组织部发布领导干部任职前公示,徐大勇拟任省级机关正职。[3]
2022年1月14日,江苏省第十三届人民代表大会常务委员会第二十八次会议通过:任命徐大勇为省人大社会建设委员会委员。[2]
2022年1月23日,江苏省第十三届人民代表大会第五次会议,补选徐大勇为江苏省第十三届人民代表大会常务委员会委员。[4]