间氨基苯酚

拼音:jiananjibenfen

　　英文名称：m-aminophenol

　　说明:白色晶体。有还原性。易被空气中的氧所氧化。保存时颜色变黑。熔点122-123℃。易溶于热水、乙醇和乙醚，溶于冷水，难溶于苯和汽油。与无机酸作用时生成易溶于水的盐。用于制造偶氮染料等，也用作毛皮染料。由间硝基苯酚经还原或由间氨基苯磺酸经碱熔而制得。

　　分子式(Formula)： C6H7NO

　　分子量(Molecular Weight)： 109.12

　　CAS No.： 591-27-5

1.有机合成。染料和对氨基水杨酸的中间体。

2.用于生产抗氧化剂、稳定剂、显影剂和彩色胶片。在医药上用于抗结核药对氨基水杨酸。在纺织工业上用于印染和毛皮染色，在化妆品工业上用于染发剂中（作为配合染料）。

3.用作媒染和碱性染料的中间体及照相显影剂；用作偶氮染料的中间体。

4.用于制造染料、药物及塑料固化剂等。

危险类别码：R20/22;R51/53危险品运输编号：UN 2512安全说明：S28;S61海关编码：29222900包装等级：III危险类别：6.1急性毒性：口服-大鼠 LD50: 924 毫克/公斤;? 口服-小鼠 LD50: 401 毫克/公斤毒性分级：高毒刺激数据：皮肤-兔子 12.5 毫克/24小时 轻度; 眼睛-兔子 100 毫克/24 小时? 中度储运特性：库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运可燃性危险特性：明火可燃; 受热分解有毒氮氧化物和氯化物气体职业标准：STEL 1 毫克/立方米危险品标志：

间氨基苯酚废弃物性质危险废物废弃处置方法建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去废弃注意事项处置前应参阅国家和地方有关法规危险货物编号61720铁危编号61720UN编号2512

包装标志有毒品包装方法塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱运输注意事项运输前应先检查包装容器是否完整、密封。

1.以间氨基苯磺酸为原料，经碱熔、酸化而得。将间氨基苯磺酸用水搅拌成浆状，加热至60℃，滴加烧碱溶液，使pH为7-8，过滤得间氨基苯磺酸钠盐溶液。在碱熔锅内投入固碱或液碱，加热熔化或蒸浓，在275℃逐步加入间氨基苯磺酸钠盐溶液。加毕，继续保持275℃反应75min。将物料稀释于亚硫酸钠洗液中，过滤分离亚硫酸钠。分离亚硫酸钠后的间氨基苯酚钠溶液在50℃以下加入31%盐酸至中性。降温到35℃，析出粗间氨基酚，过滤，将滤饼加入蒸馏锅，真空蒸馏，馏出的精制间氨基苯酚经制片机得片状产品。收率60%。工业品间氨基苯酚为白色结晶，熔点119-123℃，含量≥98%。

2.将间氨基苯磺酸用水搅拌成浆状，加热至60℃，滴加烧碱溶液(pH=7～8)，过滤得间氨基苯磺酸盐，将该盐溶液慢慢加到浓烧碱水溶液中，于270℃反应至Na2SO3不再生成为止，加水稀释过滤，分去Na2SO3残渣，然后过热水稀释碱溶液，稀释温度保持在100～110℃进行热过滤，滤液用30％工业盐酸酸化，温度不高于90℃，酸化终点pH=7～8，酸化后降温至20℃以下，静置，结晶，过滤，再经真空蒸馏即得成品。

  经部分水解制得。向高压釜中加入间苯二胺20.0g、氯化氢13.5g，（氯化氢：间苯二胺=2.0），在170℃下反应40h，间氨基苯酚收率75%。

  向带有搅拌器得100ml不锈钢高压釜中加入间苯二酚5.0g（0.045mol）、20%氨水20g、Fe3(PO4)2·8H2O(0.04mol)和(NH4)3PO3·3H2O 7.6g(0.037mol)，用氮气置换后，在230℃下反应2h、冷却，取出反应物，减压下浓缩至干，然后用乙醚抽提。间苯二酚转化率78%，间氨基苯酚选择性100%（摩尔）。

电有机合成采用电子为试剂，具有条件温和，选择性好，副反应少，产率高等特点。当前电化学已经成为实现绿色化学的重要手段之一，在许多有机合成中得到应用。间氨基苯酚是一种重要的有机化工中间体。目前我国生产间氨基苯酚所采用的工艺技术落后，产生大量的三废，污染环境。而采用电化学方法制备间氨基苯酚，该法收率高、污染小、成本低，因此具有广阔的工业化前景。 虽然电化学有机合成的研究工作非常多，但电化学法合成间氨基苯酚却鲜见报道。本论文采用两种方法对其进行了研究。

 恒电位法 用间硝基苯酚恒电位电化学还原合成了间氨基苯酚(MAP)。用铜作工作电极，石墨作辅助电极，甘汞电极为参比电极，采用H型电解槽，研究了碳酸钠电解液中间硝基苯酚电解合成MAP过程中电解质浓度、底物浓度、电位、温度、通电量等因素的影响。反应的最佳条件为0.2mol／L的碳酸钠，间硝基酚的浓度0.014mol／L，电位在-0.95V，温度控制在40℃，通以理论电量，得到的最高产率为80.2％。

恒电流法 以间硝基苯磺酸钠为原料，研究了电解合成间氨基苯磺酸反应的最佳条件。在循环伏安法扫描的基础上，首先，在以铜为工作电极、铅为辅助电极，在H型电解槽中，探讨了电解液浓度、底物浓度、电解温度、控制电流和通电量等因素对恒电流电解的产率的影响，从中找出电解反应进行的最优条件。在电解实验中，获得的最高产率为90.6％。接着，我们对电解槽进行了放大，在流动型电解槽中，以铅电极为工作电极，钌合金电极为对电极，电解产率为96.49％。然后利用电解产物间氨基苯磺酸，通过碱熔合成间氨基苯酚，产率可达80.16％。^[1]

间氨基苯酚是一种重要的精细化工原料和有机中间体,在石油化学工业、农药、医药、染料等领域的应用非常广泛。到目前为止,开发出了多种合成间氨基苯酚的工艺,主要有硝基苯法、间苯二酚氨解法、间硝基苯酚电解法、苯胺羟基化法和间苯二胺盐酸水解法等,但它们大都分别存在着工艺落后、污染严重、成本较高、收率和选择性不高和对设备要求较高的问题。

提出了间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚的新工艺,并对此进行了系统的研究,着重探讨了水解产物的分离和间苯二胺水解反应两大部分,研究内容和结果如下: 鉴于间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚工艺的水解产物主要包含间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚三种组分的情况,本文对三组分的混合水溶液进行了萃取分离研究,通过对比,筛选出较好的萃取剂乙酸异戊酯和乙酸正丁酯,并确定了相应萃取分离条件。 分别以乙酸异戊酯和乙酸正丁酯为萃取剂,对间氨基苯酚、间苯二酚和间苯二胺的单组分溶液进行了溶剂萃取的液液相平衡研究。结果表明,乙酸正丁酯优于乙酸异戊酯,对三组分的萃取分离更有利。在以乙酸正丁酯为萃取剂的条件下,分别得到了间苯二酚酸水物系、间苯二胺碱水物系和间氨基苯酚盐水物系的相平衡数据关联式。

通过单因素实验和正交实验,考察了反应时间、温度、物料配比和酸的浓度对间苯二胺水解反应的影响,确定了优化的工艺条件为:酸的浓度为22%,反应温度为200℃,间苯二胺与浓硫酸的摩尔比为1:1.98,反应时间为6 h。在此条件下间苯二胺的转化率达到了81.19%,间氨基苯酚的收率为56.34%,选择性达到69.38%,副产物间苯二酚的收率是24.13%。通过动力学实验,分别得到了在190℃、200℃、210℃温度条件下间苯二胺水解反应的速率方程。 ^[2]

 间氨基苯酚(MAP)是一种重要的精细化工原料和有机中间体,在石油化学工业、农药、医药、染料等领域的应用十分广泛。到目前为止,开发出了多种合成间氨基苯酚的工艺,主要有硝基苯磺化碱熔法、间苯二酚氨解法、间硝基苯酚电解法、苯胺羟基化法和间苯二胺盐酸水解法等,但它们大都分别存在着工艺落后、污染严重、成本较高和对设备要求较高等的问题。

通过单因素实验和正交实验,考察了反应时间、温度、物料配比和酸的浓度对间苯二胺水解反应的影响,确定了最佳的工艺条件为:酸的浓度为23%,反应温度为190℃,间苯二胺与浓硫酸的摩尔比为1:2.10,反应时间为20 h。在此条件下间苯二胺的转化率达到了99.0%,间氨基苯酚的收率为43.8%,间苯二酚的收率是54.4%。通过动力学实验,分别得到了在190℃、200℃、210℃温度条件下间苯二胺水解反应的速率方程,并求得水解反应的频率因子和活化能。 鉴于间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚工艺的水解产物包含间氨基苯酚、间苯二酚和少量间苯二胺三种组分的情况,先用乙酸丁酯萃取分离间苯二酚,然后对间苯二胺和MAP进行结晶分离得到纯净的MAP,并确定了结晶工艺条件。其条件为:溶液的pH值为7.08,结晶温度为15℃,结晶时间为40 min,搅拌转速为500 r·min~(-1)。 ^[3]

运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时，运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九届全国人大常委会第二十八次会议通过)中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九届全国人大常委会第二十四次会议通过)中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)常用危险化学品的分类及标志(GB 13690—92)危险化学品名录

可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物职业接触限值(中国)未制定标准职业接触限值(美国)未制定标准监测方法无资料工程控制严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备呼吸系统防护空气中粉尘浓度超标时，佩戴过滤式防尘呼吸器.^[4]