五氟化锑

在气态时，SbF₅ 采取 D_3h 对称群，为三角双锥构型（如图）。在液态和固态时结构更为复杂。液态时含有聚合物，且每个 Sb 都是八面体，其通式为 [SbF₄(μ-F)₂]_n。在晶态时为四聚体，即化学式为 [SbF₄(μ-F)]₄。在四聚体的八元 Sb₄F₄ 环中的 Sb-F 键长为 2.02 Å；对于其他与四个Sb相连的 F⁻ 配体，其 Sb-F 键较短为 1.82 Å。 同族的 PF₅ 和 AsF₅ 在液态和固态时都为单体，可能是因为中心原子的体积较小，限制了配位数的缘故。BiF₅ 为聚合态。

SbF₅ 是很强的路易斯酸，对 F⁻ 的亲合力尤其显著，生成很稳定的 [SbF₆]⁻ 阴离子。[SbF₆]⁻ 可继续与五氟化锑反应生成 [Sb₂F₁₁]⁻。

因此五氟化锑可增强 HF 的布朗斯特酸性，也可加强 F₂ 的氧化性。如五氟化锑存在下，氟气可将氧气氧化成 O₂⁺：

SbF₅ + ½F₂ + O₂ → [O₂]⁺[SbF₆]⁻

首次用化学方法制取氟气也利用了五氟化锑的强路易斯酸性，过程为：

2 SbF₅ + K₂MnF₆ → 2 KSbF₆ + MnF₃ + 0.5 F₂

反应中的 K₂MnF₆ 可通过 KMnO₄、KF、HF 和 H₂O₂ 反应制取。SbF₅ 对 F⁻ 的强亲合力及 MnF₄ 的不稳定性使得制取氟气的反应可以发生，机理类似于“强酸制弱酸”，只不过酸为路易斯酸而已。

五氟化锑可通过五氯化锑与无水氢氟酸的反应来制备：

也可以通过三氟化锑与氟气反应来制备。

SbF₅ 和很多化合物剧烈反应，常常释放有毒的氟化氢。