苎烯

苎烯

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limonene

  分子式:C10H16

  性质:又名对孟-1,8-二烯、1-甲基对异丙烯基-1-环己烯、1,8-萜二烯、白千层烯、香芹烯。有右旋体(d-体)和左旋体(l-体)。光学上无旋光性的消旋体称为二聚戊烯。无色液体。分子量136.23。密度0.84g/cm3。不溶于水。溶于乙醇。能与大部分油混合。具有令人愉快的类似柠檬的香气,无樟脑和松脂的气味。

  生产方法:主要采用分馏法。d-苎烯以橙皮油为原料,经分馏而得。l-苎烯以薄荷油为原料,经分馏而得。

  用途:类合成香料。主要作为桔油、柠檬油、橙花油等柑桔类精油的调合香料使用。

  化学式:C10H16

  分子量:136. 24 g mol

  闪点:50℃

  熔点:-74.3℃

  沸点:177℃

  性状:橙红、橙黄色或无色澄清液体,具有特异香气。混溶于乙醇和大多数非挥发性油;微溶于甘油,不溶于水和丙二醇。

  质量指标: 

  1、含量:大于等于93.0%

  2、折光率:1.471~1.480

  3、过氧化值:+96~+104

  4、相对密度:0.838~0.880

鉴别

  (1)取本品1滴,加硫酸3~5滴及香草醛结晶少量,即显橙红色,加水1滴后即显紫色。

  (2)在苎烯含量测定项下记录的色谱图中,供试品峰的保留时间应与对照品主峰的保留时间一致。

贮藏

  密封,遮光,在阴凉处

生物合成

  由牻牛儿焦磷酸(GPP)生成的橙花基碳正离子发生重排、环化后失去一个质子而得。

制取

  用酸性试剂硫酸氢钾处理松油醇时,可以得到苎烯,同时也会产生少量苎烯的非手性异构体异松油烯。苎烯在工业上主要由天然精油经过分馏或萃取,或者由松节油为原料,取α-蒎烯馏分,将它异构化得到。

化学性质

  苎烯的化学性质相对比较稳定,可以蒸馏而不分解。(R)-苎烯加热到300℃时发生外消旋化。如果温度更高,则苎烯分解为异戊二烯。

  潮湿空气中易被氧化为香芹醇和香芹酮。与硫磺作用失水生成对撒花烃,也会产生硫化氢和一些硫醚。

  与无机酸共热时,异构化为有共轭双烯结构的α-松油烯,后者又很容易被氧化,生成有芳香性的对撒花烃。苎烯与顺丁烯二酸酐共热时,可以得到顺酐与α-松油烯发生狄尔斯-阿尔德反应生成的加合物。

  苎烯可以发生烯烃的一般反应,其中两个双键可以都发生反应,也可以控制条件只让其中一个双键反应。用无水氯化氢/溴化氢处理时,二取代的烯烃先与卤化氢发生加成;但用mCPBA作环氧化时,三取代的烯烃先被环氧化,生成苎烯氧化物。如果mCPBA过量,则两个双键都被环氧化,得到苎烯二氧化物。

  D-苎烯的非环双键可以与三氟乙酸在甲苯中发生反马氏规则加成,反应后用氢氧化钠将三氟乙酸酯水解,便可以得到(S)-(−)-α-萜品醇(松油醇)。

  苎烯也可以在无机酸的存在下与水加成,生成α-松油醇和水合萜二醇。

  用亚硝酰氯处理苎烯时,苎烯的环内双键与 NO−Cl 加成生成1-氯-2-亚硝基化合物,经互变异构得到α-氯代肟,然后用碱将氯化氢脱去得到不饱和的香芹酮肟,最后将肟用稀硫酸水解,便得到相应的酮——香芹酮。这是工业上制取香芹酮的主要方法。

用途

  D-苎烯主要被用作制取香芹酮的前体, 此外也用作溶剂、清洗剂、除胶剂、调香剂、生物燃料和杀虫剂 等。

  可溶解发泡聚苯乙烯(保丽龙)。

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