该剧以校园生活为背景,将展示来自豪门、中产、白领、蓝领等不同阶层家庭的生活。《101次告白》是一部以校园生活为背景的电视剧,讲述了十五六岁的少男少女的校园生活以及彼此之间暧昧的小情愫。郝瀚、卓依琴、安亚欧等几位主演都是第一次“触电”。剧中,郝瀚饰演的瀚瀚对卓依琴饰演的杨眉有好感,而在现实生活中两人是亲兄妹。
郝瀚(男一)
16岁,从美国来到北京的交换生,生在台湾,现在借住在北京的韩士奇家。成绩优异,善良,节制,重承诺,高智商,口才一流,擅长解题,热爱电影,常用节省下来的零用钱照顾流浪狗。所有人都认为他家世普通,但其实他是台湾的世家子,爷爷是隐形富豪,行事低调,爸爸、妈妈及8岁的妹妹均已移民美国。暗恋杨眉,为了约会成功做出种种努力。
朱贝贝(女一)
16岁,富豪的独生女,父母离婚,妈妈在美国。杨眉的妒忌对象。朱贝贝表面上有富家千金的任性和傲慢,实则率真善良。
韩士奇(男二)
17岁,山东人,酷爱唱歌,看似乖乖牌,其实做事阳奉阴违,颇有智谋。爸爸是某台企的高管,妈妈是杂志的专栏作家,父母疏于互动。阿奇是瀚瀚的学长,也暗恋杨眉,表面上阿奇是瀚瀚的好哥们,帮瀚瀚出谋划策,暗地阻止两人发展。
杨眉(女二)
杨眉(卓依琴饰演) 15岁,校花,外表清纯,其实颇爱撒谎,常用骄傲来隐藏自卑。家境普通,父母感情冷淡。母亲强势,父亲失业。