《三国史记》记载,武王为法王之子,法王死后即位。《三国遗事》则记载,武王为寡母与京师南池之池龙交通而生。
根据近代考古发现,武王在位期间可能将国都由泗泚城迁移至今之益山市。
武王最初与新罗和高句丽多兴战事,而后与高句丽议和,转而常与新罗征战,阻止新罗扩张,掠夺多座新罗城池。武王的外交政策,早期主要周旋于高句丽和中国隋朝之间,藉两方相互征战来谋求百济的利益。
在隋朝覆亡后,努力与新建立的唐朝保持亲善关系,唐高祖曾册封武王为带方郡王百济王。然而唐朝与新罗反较亲密。内政方面,则强化王权,大举兴建许多大型建筑设施,例如宫殿、寺庙、城墙及军事设施。一般认为,武王执政后半期大兴土木以及与新罗长年征战等举措,是造成百济国力衰退,在武王死后二十年即为新罗所覆灭的原因之一。
武王于641年逝世,唐太宗追赠光禄大夫。