橡胶(4)文名称:橡胶
英文名称:rubber
定义:玻璃化温度低于室温,在环境温度下能显示高弹性的高分子物质。
应用学科:材料科学技术(一级学科);高分子材料(二级学科);橡胶(二级学科)
以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布
(2014年中国橡胶产业进出口数据分析)随着大量的进口胶“入驻”,海南当地一位橡胶业人士坦言,“目前进口橡胶对于我国本土橡胶的影响的确很大。而且,东南亚几个橡胶主产地于2006年前后大面积种植了橡胶树,这几年也到了收割期了,届时对于整个橡胶市场的价格都将造成冲击。”
数据显示,截至2月27日,青岛保税区橡胶库存创出历史新高,其中天然橡胶库存达到21.66万吨,较去年12月31日增加5.72万吨。与此同时,从去年6月至今年1月,天然橡胶进口量不断增加,去年12月达到35万吨,创下历史新高,今年1月也高达34.29万吨,是历史次高纪录。
此外,天然橡胶生产国组织(ANRPC)2月报告显示,2014年1月,天然橡胶产量环比下降2.01万吨,而消费环比大幅下降6.02万吨,天然橡胶库存创下2013年1月以来的新高。
去年以来,天然橡胶价格一路暴跌,除了下游需求不振,大量进口混合胶的“进驻”也是一个重要因素。老许告诉记者,与天然橡胶相比,混合胶的价格优势明显,获得不少轮胎企业、汽车企业的青睐。对于一般的中低档轿车来说,进口混合胶的品质基本就可以满足他们的要求了。天然橡胶的质量和品质虽好,但是价格就高了。
让国内橡胶生产企业更为担心的是,此前有市场传言称“发改委已经确认取消橡胶20%的进口关税”。多数橡胶生产企业人士担忧,若该传言属实,则将进一步打压橡胶价格。
据悉,《2013年中华人民共和国海关进出口税则》规定,烟胶片、技术分类天然橡胶进口税率为20%或1200元/吨,二者从低。由于我国橡胶行业的对外依存度较高,而原材料橡胶的成本又占轮胎等产品生产成本的一大部分,因此中国橡胶工业协会和国内轮胎企业一直呼吁有关部门取消20%的进口关税。
橡胶产品1. NR(天然胶) 100 5 2 (PBN 1) (DM 1) 2.5
2 SBR(丁苯松香) 100 3 1 (NS 1) 1.75 (炉法50)
3. CR(氯丁) 100 5 0.5 (D2) (NA-22 0.35) (SRF29) 4
4. IIR(丁基) 100 5 3 TMTD 1 1.75 (HAF50)
5. NBR(丁腈) 100 5 1 DM 1 1.5 (瓦斯40)
6. BR(顺丁) 100 3 2 (103油15) NS0.9 1.5 (HAF60)
7. IR(异戊) 100 5 2 NS0.7 2.25 (HAF35)
8. EPDM(三元乙丙 ) 100 5 1 (环烷油15) M0.5TMTD1.5 1.5 (HAF50)
9. CSM(氯磺化聚乙烯)100 黑SRK40一氧化铅25DM0.5DPPT 2白氧化镁4DPPT2 季戊四醇3
10. CIIR(氯化丁基) 100 3 1 DM2TMTD1 (HAF50)2
11. PSR(聚硫) 100 10 0.5 DM0.3DPD0.1 (SRK60)
12. ACM(丙烯酸酯) 100 FEF60硬脂酯钾0.75防RD1硬脂酸钠1.75硫磺 0.25
13. PUR(聚氨酯) 100 古马隆15M1 DM4促进剂Caytur4 0.35硫磺0.75硬脂酸镉0.5HAF30
14. CO(氯醇) 100硬 脂酸铅2 FEF30 铅丹1.5 防老剂 NBC2 促进剂NA-22 1.2
15. FKM(氟橡胶) 100中裂子热裂炭点((MT)20氧化镁15硫化剂Diak3* 3.0。
16. Q(硅橡胶) 100 硫化剂BOP ,气相法,结构控制剂。
进剂的互换关系
DM 1 ==》CZ 0.5-0.61
DM 1 ==》M 0.52-0.8
DM 1 ==》NOBS 0.63-0.69
DM 1 ==》TMTD 0.08-0.10
NOBS 1 ==》DM 1.43-1.6
NOBS 1 ==》TMTD 0.1
NOBS 1 ==》M 0.7-0.75
CZ 1 ==》NOBS 1.2-1.3
橡胶一词来源于印第安语cau-uchu,意为“流泪的树”。天然橡胶就是由三叶橡胶树割胶时流出的胶乳经凝固、干燥后而制得。1770年,英国化学家J.普里斯特利发现橡胶可用来擦去铅笔字迹,当时将这种用途的材料称为rubber,此词一直沿用至今。橡胶的分子链可以交联,交联后的橡胶受外力作用发生变形时,具有迅速复原的能力,并具有良好的物理力学性能和化学稳定性。橡胶是橡胶工业的基本原料,广泛用于制造轮胎、胶管、胶带、电缆及其他各种橡胶制品。
橡胶(Rubber):具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性,在很小的外力作用下能产生较大形变,除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物,它的玻璃化转变温度(Tg)低,分子量往往很大,大于几十万。橡胶应力松弛:即迅速将一橡胶试片拉伸至一定长度,并保持此长度不变,则其应力因时间的延长而在逐渐减少,我们称之为应力松弛,此外,对于热硫化橡胶运输皮带的网状结构,在应力的作用下,如果时间很短,橡胶的粘度又很大,力的作用不可能是十分均匀的,于是,有些链段没有被拉得很直,键角被扭,有些大的链段还没有动,此时橡胶是处于紧张的状态,其内应力很大,然而,经过一定的时间以后,橡胶的分子链逐渐地适应了外力的作用而产生移动,使内应力逐渐消除,从而达到了平衡状态,此时的应力减小到了理想的平衡值,由于橡胶的化学结构、相对分子质量以及硫化配合剂等的不同,即使是在相同的松弛条件下,应力松弛速度,即应力减少的速度,差异也是很大的,尼龙橡胶带应力松弛过程,可从几秒钟乃至几天的期间,也就是说,应力松弛到平衡状态所需的时间差别很大,生橡胶的应力松弛与硫化胶的应力松弛不同,因为生橡胶没有交联键存在,在形变时会产生塑性流动,因此,时间长了其应力就可以减小至零,此时去掉应力,便产生了永久变形,不再恢复原状。
近八个交易日,沪胶持续下挫,主力1309合约期间累计跌幅达8.08%,截至5月30日,收报18835元/吨,逐渐逼近前期低点。分析人士认为,供求不均衡是导致沪胶持续下跌的主要原因,后市在成本支撑下,或于18000-18200元/吨区域企稳。
橡胶的总体供求还是处于不均衡的状态下,这一背景下,市场充斥着悲观气氛。橡胶需求长期得不到有效提振,随着开割高峰的到来,供应压力则会越来越大。2013年的供应会比之前有大增长,因为前几年种下的胶林将会在面临新开割的处境。再加上原油走软,而美元指数又相对偏强,美联储退出QE的预期不断在市场上空浮现……种种原因共同作用下,沪胶回落也在意料之中。
橡胶市场的底部会在哪里,这是市场最大的疑问。童长征说:“泰国白片成本约在3080美元/吨,国内的话,加上运费,差不多在18000元/吨左右。从成本考虑,我个人比较倾向于底部已经渐行渐近,沪胶或于18000-18200元/吨区间有所企稳,这一区间也比较接近于国内现货市场的心理承受价位,同时也是前期的低点。”
当旧库存撞上新上市 橡胶市场供求或进一步恶化
经济合作与发展组织最新公布的半年期经济展望报告对全球经济增长前景进行了下行调整,美欧股市全线下滑。受此影响,沪胶价格继续下行,主力合约1309报收18835元/吨,下跌365元/吨,跌幅为1.9%。
国内现货胶市供需也依旧处于不平衡的状态,需求疲软及高库存的现状仍在持续。
青岛保税区橡胶总库存虽有下降,但下降幅度较小,为36万吨,较半月前仅减少3300吨,其中天胶、合成胶各有下降,烟片小幅增加,复合橡胶增加1900吨。
不仅如此,随着6月份新胶的上市,市场供求关系将进一步恶化。废旧钢丝胎传统淡季即将到来,部分厂家已开始向市场压价。而对于中间商来讲,年后胶价的持续下滑让大家对市场缺乏信心,多数商家仍感觉找不到市场的支撑点,心态十分悲观。
五一、十一‘假期一般都被看作是废旧轮胎市场行情的转折点,但却很反常。为止下游需求仍低迷,轮胎厂开工率也继续降低,贸易商报价回落,下游买入谨慎,后期胶价走势难以乐观。
终端需求的不畅已经导致很多商家休市。’上游胶厂毫无利润可言,中间贸易商也是度日如年,交易市场中只要有接货的,贸易商就会一窝蜂扑上拼价格‘。
永安期货橡胶分析师徐磊告诉记者,宁波的橡胶企业情况相对较好,因为之前并没有囤太多货,而且他们思路比较灵活,期现结合做得也比较好。
线型结构:未硫化橡胶的普遍结构。由于分子量很大,无外力作用下,呈细团状。当外力作用,撤除外力,细团的纠缠度发生变化,分子链发生反弹,产生强烈的复原倾向,这便是橡胶高弹性的由来。
橡胶
支链结构:橡胶大分子
链的支链的聚集,形成凝胶。凝胶对橡胶的性能和加工都不利。在炼胶时,各种配合剂往往进步了凝胶区,形成局部空白,形成不了补强和交联,成为产品的薄弱部位。
交联结构:线型分子通过一些原子或原子团的架桥而彼此连接起来,形成三维网状结构。随着硫化历程的进行,这种结构不断加强。这样,链段的自由活动能力下降,可塑性和伸长率下降,强度,弹性和硬度上升,压缩永久变形和溶胀度下降。
三叶橡胶树提供最多的商用橡胶。它在受伤害(如茎部的树皮被割开)时会分泌出大量含有橡胶乳剂的树液。
另外,无花果树和一些大戟科的植物也能提供橡胶。德国在第二次世界大战时由于橡胶供应被切断,曾尝试从这些植物取得橡胶,但后来改为生产人造橡胶。
最初的橡胶树生长于南美洲,但经过人工移植,东南亚也种有大量的橡胶树。事实上,亚洲已成为最重要的橡胶来源地。
由银菊胶制成的橡胶能够减少敏感。
橡胶产品 橡胶行业是国民经济的重要基础产业之一。它不仅为人们提供日常生活不可或缺的日用、医用等轻工橡胶产品,而且向采掘、交通、建筑、机械、电子等重工业和新兴产业提供各种橡胶制生产设备或橡胶部件。可见,橡胶行业的产品种类繁多,后向产业十分广阔。
近几年来,橡胶行业得到不少发展,已有细分行业稳中有升,新生橡胶细分行业则飞速发展,但同时,橡胶行业也还存在环境、资源、灾害、创新等问题。
2004年,全国天然橡胶种植总面积69.62万公顷,开割面积45.19万公顷,干胶产量57.33万吨。其中农垦橡胶种植面积41.1万公顷,民营28.52万公顷,分别占全国橡胶总面积的59.03%和40.97%。
2005年,海南遭遇50年罕见的干旱和百年不遇的台风灾害,天然橡胶生产遭受重创。为挖掘国内天然橡胶种植、加工的发展潜力,增加自给,中国橡胶行业做出了不懈的努力,认真贯彻国家安全、节能、环保和清洁生产方针,并取得重大成果。尤其是橡胶助剂行业积极调整产品结构,绿色环保型助剂大幅增长,防老剂优良品种产量比例已达80%,促进剂达50%,有毒、有害、高致癌的NOBS生产量得到有效控制;废橡胶综合利用率达65%以上,再生胶及胶粉后加工利用领域扩大。
2006年,中国橡胶工业协会六届三次理事会讨论通过并发布《中国橡胶工业“十一五”科学发展规划意见》及橡胶行业“十一五”实施名牌战略规划意见。这是首次由协会组织制订的行业规划。规划表明,橡胶工业“十一五”期间要走自主创新之路,全行业要切实转入科学发展的轨道,使中国成为世界橡胶工业的强国。
中国橡胶行业的发展前景广阔。到2010年,中国天然橡胶总消耗量将达到230万吨,橡胶工业的产品结构将有较大变化,新型产品、更新换代产品增多、新材料、新工艺应用扩大,生产技术有明显进步。
橡胶行业的特征决定了当一国的橡胶行业成熟后,该行业的景气状况与整个经济的运行状况将保持很强的相关性:其发展周期的长度与该国经济周期的长度相当,走势同向;但由于橡胶行业属于基础工业,它的周期变化要略提前于经济周期的变化。另外,同样由于橡胶行业处于国民经济生产链的前端,其周期波动的波幅要小于产业链末端行业的波幅,也小于整个经济的波幅。因此,从产业投资的角度看,成熟的橡胶行业比较接近收益型投资行业。
1904年 刀安仁先生在新加坡、马来西亚购买8000余株巴
西橡胶实生苗,引种云南省盈江县新城凤凰山。
1906年 何麟书先生从马来西亚引进橡胶实生苗4000株植于海南乐会(琼海)合上湾,创立琼安垦务有限公司。
1911年 刘杰生等人从新加坡购买胶苗2万株,在海南那大建立侨植胶园。
1917年 李贵亷先生从新加坡把橡胶苗带回广州,由茂名农校校长吴柳轩带到茂名(今高州市)西岸村种植;1926年又在茂名公馆镇盛圩种植橡胶树15株;1940年在茂名农校种1株,这些橡胶树至1949年时仅存8株。
1927年 林玉仁先生由泰国带回橡胶种子在广东徐闻育苗种植。
1948年 钱仿舟先生先生从泰国运回2万株胶苗,种植于云南西双版纳。
1949年 全国的植胶面积为2800公顷,约120万株橡胶树,其中开割树约64万株,年产橡胶199吨。
1950年 中苏签订联合发展天然橡胶协议。计划3年种植800万亩。
1951年 中共中央作出“一定建立我们自己的橡胶生产基地”的战略决策,决定在广东、广西、云南、四川大力培植橡胶树。
1952年 组建林业工程第一师、二师和一个独立团,分赴海南,粤西高州、雷州地区和广西合浦、龙州参加植胶工作。
1954年 在广州成立华南热带林业科学研究所。
1957年 我国橡胶树实有面积达到6.19万公顷,2579.37万株,其中开割面积453公顷,生产橡胶157吨。
1961年 农垦部根据党的八届九中全会“调整、巩固、充实、提高”的八字方针,针对“大跃进”运动的植胶教训,在海南召开了全国橡胶生产技术会议,要求各农垦植胶区狠抓发展速度的调整,巩固现有的胶园;抓好胶园灭荒、补换植和修筑水土保持工程,种好覆盖作物,科学施肥,大力推广国外优良无性系胶树品种。
1965年 我国植胶面积达到317.6万公顷,年产橡胶1.8万吨。
1978年 我国天然橡胶种面积达到了36万公顷。
1979年 国家农垦总局颁发《橡胶栽培技术规程(试行草案)》。12月农垦部颁发《天然橡胶制胶工业工人技术等级标准》和《标准橡胶生产技术暂行规程》。
1983年 农牧渔业部农垦局在北京召开全国割胶会议,制定了“割胶经济技术指标”,并决定每年开展评选全国优秀胶工活动。
1985年 农牧渔业部农垦局发出“关于进一步加强橡胶生产管理的函”,提出:要健全技术管理机构;加强技术服务和生产管理,不能要求农场技术管理部门自创工资收入,甚至上交利润;做好生产技术规程落实工作;农场同职工签订的橡胶树承包经济合同除按规定上交产品和税、利费等外还应把幼树增粗、伤树率、割胶强度、病害率等技术经济指标和奖罚办法明确定入合同;继续开展优秀胶工评比活动。
1987年 农牧渔业部决定全国各地国营、民营橡胶和其他热带作物的生产,由农牧渔业部农垦局归口管理。6月农牧渔业部印发《六省(区)地方国营、民营橡胶和热带作物生产管理座谈会纪要》,就发展地方国营、民营橡胶和热作的指导方针、各级管理部门的工作职责及今后两年的主要工作作了规定和安排。
1988年 农牧渔业部农垦局在广州召开六省(区)热带作物布局调整和高产经验交流会。10月农业部在北京召开《全国天然橡胶生产工作座谈会》,于11月就“关于当前我国天然橡胶生产亟待解决的几个问题”,向国务院写了报告。
橡胶产品
1990年 江泽民总书记视察海南植胶区,并作出“加快胶园更新建设速度,增强橡胶发展后劲”的指示
1991年 国务院在国发[1991]42号批转农业部《关于进一步办好国营农场报告》的通知中,进一步明确了国家对天然橡胶生产应采取”保护扶持、巩固提高、适当发展“的方针。
1993年 国务院第七次常务会通过关于“九十年代中国农业发展纲要”,这个“纲要”在对加强农产品商品生产基地建设中提到“把一批以生产棉花糖料橡胶为主的国有农场建设成为专业化商品化的示范基地”。
1994年 农业部再次以农垦发[1994]2号向国务院报送了“关于巩固和发展我国天然橡胶业的报告”,提出了发展橡胶的战略目标、方针、重大措施及需要国家扶持的意见。国家计委批准将国家安排农垦天然橡胶专项预算内经营性投资,改为预算内拨款。
1996年 农业部农垦局制定 “全国割胶质量考核项目与评分标准”,标准包括:割胶深度、耗皮量、割面均匀、割线斜度、下刀、收刀、伤口、割胶速度、切片均匀、切片数等项目标准。
1997年 农业部向国务院呈报《关于解决国产天然橡胶积压问题的紧急请示》。请示中建议国家采取如下紧急措施:紧急收储垦区现有库存积压天然橡胶;建立天然橡胶储备调节机制;严格控制天然橡胶进口总量;取消天然橡胶5%优惠关税进口政策。
2000年 农业部印发《关于调整热作产业结构的意见》的通知(农垦发[2000]2号),提出“扬长避短,发挥优势,适度规模经营,进一步调整优化橡胶生产布局。天然橡胶种植面积经过调整优化,到2005年稳定在60万公顷左右。” 的方针。
2001年 农业部以农垦发[2001]7号文件印发《热带南亚热带作物发展第十个五年计划》。要求天然橡胶在种植布局上逐步向海南中西部、云南西双版纳、广东粤西局部风寒害较轻的橡胶树宜植区转移。重点是稳定面积,推广新良种,加快老胶园更新改造,巩固提高,适当发展。同时,调整优化橡胶加工布局,加快产业升级。
2003年 我国天然橡胶种植面积990万亩,年产干胶56万吨。
2004年 国内天胶成功实现橡胶种植地北移,我国成为天然橡胶生产大国。12月13日,商务部取消橡胶进口限制。2004年天然橡胶进口量为130万吨;
2005年 天然橡胶进口量为141万吨
2006年 橡胶技术网建立,我国进口天然橡胶价格为15720元/吨,比上年上涨21.3%。 2006年,为了鼓励天然橡胶产业发展,国家启动了天然橡胶良种苗木补贴项目。
2007年 我国天然橡胶市场严重地被扭曲了。企图把胶价压到每吨1.75万元以下。截至2007年,中国天然橡胶种植面积已达87.5万公顷,年产量达59万吨,种植面积和产胶量均居世界43个产胶国家的第五位。
2008年 我国天然橡胶消费量达253万吨。天然橡胶价格高台跳水,跌幅超过60%
2009年 天然橡胶进口同上年相比,基本平稳,全年进口天然橡胶171万吨。
2010年 国内天然橡胶价格创历史新高,突破4万元。我国进入橡胶高价时代。我国天然橡胶的消费量已突破350万吨,约占全球天然橡胶消费总量的1/3以上,而我国的天然橡胶产量却只有68.7万吨
用型橡胶的综合性能较好,应用广泛。主要有:
①天然橡胶。从三叶橡胶树的乳胶制得,基本化学成分为顺- 聚异戊二烯。弹性好,强度高,综合性能好。
②异戊橡胶。全名为顺-1,4-聚异戊二烯橡胶,由异戊二烯制得的高顺式合成橡胶,因其结构和性能与天然橡胶近似,故又称合成天然橡胶。[3]
③丁苯橡胶。简称SBR,由丁二烯和苯乙烯共聚制得。按生产方法分为乳液聚合丁苯橡胶和溶液聚合丁苯橡胶。其综合性能和化学稳定性好。
④顺丁橡胶。全名为顺式-1,4-聚丁二烯橡胶,简称BR,由丁二烯聚合制得。与其他通用型橡胶比,硫化后的顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异,动负荷下发热少,耐老化性能好,易与天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等并用。
特种型橡胶指具有某些特殊性能的橡胶。主要有:
①氯丁橡胶。简称CR,由氯丁二烯聚合制得。具有良好的综合性能,耐油、耐燃、耐氧化和耐臭氧。但其密度较大,常温下易结晶变硬,贮存性不好,耐寒性差。
橡胶产品
②丁腈橡胶。简称NBR,由丁二烯和丙烯腈共聚制得。耐油、耐老化性能好 ,可在120℃的空气中或在150℃的油中长期使用。此外,还具有耐水性、气密性及优良的粘结性能。
③硅橡胶。主链由硅氧原子交替组成,在硅原子上带有有机基团。耐高低温 ,耐臭氧,电
④氟橡胶。分子结构中含有氟原子的合成橡胶。通常以共聚物中含氟单元的氟原子数目来表示 ,如氟橡胶23,是偏二氟乙烯同三氟氯乙烯的共聚物。氟橡胶耐高温、耐油、耐化学腐蚀。绝缘性好。
⑤聚硫橡胶。由二卤代烷与碱金属或碱土金属的多硫化物缩聚而成。有优异的耐油和耐溶剂性,但强度不高,耐老化性、加工性不好,有臭味,多与丁腈橡胶并用。此外,还有聚氨酯橡胶、氯醇橡胶、丙烯酸酯橡胶等。
橡胶产品 天然橡胶可分为标准胶(又称颗粒胶)、烟胶片、浓缩胶、白绉胶片、浅色胶片、胶清橡胶和风干胶片等,最常用的是标准胶和烟胶片。标准胶分为一级(SCR5)、二级(SCR10)、三级(SCR20)、四级(SCR50)四个等级,烟胶分成1~5号烟胶片(RSS1~RSS5)五个等级。
标准胶:标准橡胶主要分为5号胶,10号胶和20号胶。5号胶为一级胶,是最好的胶,其所含杂质为0.05%;10号胶为二级胶,其所含杂质为0.10 %;20号胶为三级胶,其所含杂质为0.20 %。不同型号的胶用途也不一样:5号胶一般用于制作轮胎内胎;10号胶和20号胶一般用于制作轮胎外胎。
烟胶片:即用燃烧椰子壳所发生的烟和热对压去水分的天然胶片进行熏烤后所得的胶片。烟熏的目的是为了使胶片干燥并注入防氧化及防腐的甲酚物质。烟胶片属于初级形状的天然橡胶。
浓缩胶:可作粘结材料。
绉胶片:
特一级薄白绉胶片
所交货物必须是色泽极白而且均匀、干燥、坚实的橡胶。
不允许有任何原因所引起的变色、酸臭味、灰尘、屑点、砂砾或其他外来物质、油污或其他污迹、氧化或过热的迹象。
一级薄白绉胶片
所交货物必须是色泽白、干燥、坚实的橡胶。允许有极轻微的色泽深浅的差异。
不允许有任何原因所引起的变色、酸臭味、灰尘、屑点、砂砾或其他外来物质、油污或其他污迹、氧化或过热的迹象。
特一级薄浅色绉胶片
所交货物必须是色泽很浅而且均匀、干燥、坚实的橡胶。
不允许有任何原因所引起的变色、酸臭味、灰尘、屑点、砂砾或其他外来物质、油污或其他污迹、氧化或过热的迹象。
一级薄浅色绉胶片
所交货物必须是色泽浅、干燥、坚实的橡胶。允许有极轻微的色泽深浅的差异。
不允许有任何原因所引起的变色、酸臭味、灰尘、屑点、砂砾或其他外来物质、油污或其他污迹、氧化或过热的迹象。
二级薄浅色绉胶片
所交货物必须是干燥、坚实的橡胶。色泽略深于一级薄浅色绉胶片。允许有轻微的色泽深浅的差异。
允许有样本所示程度的带有斑迹和条痕的橡胶。但在被检验的胶包中,这种胶包的个数不得超过检验胶包数的10%。
除上述可允许者外,不允许有任何原因所引起的变色、灰尘、屑点、砂砾或其他外来物质、油污或其他污迹、氧化或过热的迹象。
三级薄浅色绉胶片
所交货物必须是色泽淡黄、干燥、坚实的橡胶。允许有色泽深浅的差异。
允许有样本所示程度的带有斑迹和条痕的橡胶。但在被检验的胶包中,这种胶包的个数不得超过检验胶包数的20%。
1、按成品状态
可分为液体橡胶(如端羟基聚丁二烯)、固体橡胶、乳胶和粉末橡胶等。
乳胶:橡胶的胶体状水分散体;
液体橡胶:橡胶的低聚物,未硫化前一般为粘稠的液体;
粉末橡胶:将乳胶加工成粉末状,以利配料和加工制作。
2、按生胶充填的其他非橡胶成分
可分为充油母胶、充炭黑母胶和充木质素母胶。
3、按橡胶制品形成过程
可分为热塑性橡胶(如可反复加工成型的三嵌段热塑性丁苯橡胶)、硫化型橡胶(需经硫化才能制得成品,大多数合成橡胶属此类)。
20世纪60年代开发的热塑性橡胶:无需化学硫化,而采用热塑性塑料的加工方法成形。
4、实际应用中又按使用特性
分为通用型橡胶和特种橡胶两大类。通用型橡胶指可以部分或全部代替天然橡胶使用的橡胶,如丁苯橡胶、异戊橡胶、顺丁橡胶等,主要用于制造各种轮胎及一般工业橡胶制品。通用橡胶的需求量大,是合成橡胶的主要品种。
特种橡胶是指具有耐高温、耐油、耐臭氧、耐老化和高气密性等特点的橡胶,常用的有硅橡胶、各种氟橡胶、聚硫橡胶、氯醇橡胶、丁腈橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶和丁基橡胶等,主要用于要求某种特性的特殊场合。
丁苯橡胶是由丁二烯和苯乙烯共聚制得的,是产量最大的通用合成橡胶,有乳聚丁苯橡胶、溶聚丁苯橡胶 和热塑性橡胶(SBR)。
是丁二烯经溶液聚合制得的,顺丁橡胶具有特别优异的耐寒性、耐磨性和弹性,还具有较好的耐老化性能。顺丁橡胶绝大部分用于生产轮胎,少部分用于制造耐寒制品、缓冲材料以及胶带、胶鞋等。顺丁橡胶的缺点是抗撕裂性能较差,抗湿滑性能不好。
异戊橡胶是聚异戊二烯橡胶的简称,采用溶液聚合法生产。异戊橡胶与天然橡胶一样,具有良好的弹性和耐磨性,优良的耐热性和较好的化学稳定性。异戊橡胶生胶(未加工前)强度显著低于天然橡胶,但质量均一性、加工性能等优于天然橡胶。异戊橡胶可以代替天然橡胶制造载重轮胎和越野轮胎还可以用于生产各种橡胶制品。
乙丙橡胶
乙丙橡胶以乙烯和丙烯为主要原料合成,耐老化、电绝缘性能和耐臭氧性能突出。乙丙橡胶可大量充油和填充碳黑,制品价格较低,乙丙橡胶化学稳定性好,耐磨性、弹性、耐油性和丁苯橡胶接近。乙丙橡胶的用途十分广泛,可以作为轮胎胎侧、胶条和内胎以及汽车的零部件,还可以作电线、电缆包皮及高压、超高压绝缘材料。还可制造胶鞋、卫生用品等浅色制品。
它是以氯丁二烯为主要原料,通过均聚或少量其它单体共聚而成的。如抗张强度高,耐热、耐光、耐老化性能优良,耐油性能均优于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶。具有较强的耐燃性和优异的抗延燃性,其化学稳定性较高,耐水性良好。氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能,耐寒性能较差,生胶在贮存时不稳定。氯丁橡胶用途广泛,如用来制作运输皮带和传动带,电线、电缆的包皮材料,制造耐油胶管、垫圈以及耐化学腐蚀的设备衬里。
MP4(3) 本过程包括塑炼、混炼、压延或挤出、成型和硫化等基本工序,每个工序针对制品有不同的要求,分别配合以若干辅助操作。为了能将各种所需的配合剂加入橡胶中,生胶首先需经过塑炼提高其塑性;然后通过混炼将炭黑及各种橡胶助剂与橡胶均匀混合成胶料;胶料经过压出制成一定形状坯料;再使其与经过压延挂胶或涂胶的纺织材料(或与金属材料)组合在一起成型为半成品;最后经过硫化又将具有塑性的半成品制成高弹性的最终产品。
对精度要求比较高的制品,油封、O型圈、密封件等橡胶制品,还需要进行修边、去毛边加工,可选用的方式有人工修边、机械修边和冷冻修边。
人工修边:劳动强度大、效率低、合格率低。
机械修边:主要有冲切、砂轮磨边和圆刀修边,适用于对精度要求不高的特定制品。
冷冻修边:专用的冷冻修边机设备,其原理是采用液氮(LN2)使成品的毛边在低温下变脆,使用特定的冷冻粒子(弹丸)去击打毛边,以迅速去除毛边。冷冻修边的效率高,成本低廉,适用制品广泛,已成为主流的工艺标准。
橡胶产品 由于天然橡胶具有上述一系列物理化学特性,尤其是其优良的回弹性、绝缘性、隔水性及可塑性等特性,且经过适当处理后还具有耐油、耐酸、耐碱、耐热、耐寒、耐压、耐磨等宝贵性质,所以具广泛用途。如日常生活中用的雨鞋、暖水袋、松紧带;医疗
卫生行业所用的外科医生手套、输血管;交通运输上用的各种轮胎;工业上用的传送带、运输带、耐酸和耐碱手套;农业上用的排灌胶管、氨水袋;气象测量用的探空气球;科学试验用的密封、防震设备;国防上用的飞机、坦克、大炮、防毒面具;甚至成为火箭、人造地球卫星和宇宙飞船等高精尖科学技术产品不可或缺的原料。世界上部分或完全用天然橡胶制成的物品已达7万种以上。
橡胶的用途可大啦在国民经济各个部门几乎都有它的位置。与各行各业都有密切的联系。
(一)橡胶与交通运输:橡胶工业是随着汽车工业发展起来的。六十年代汽车工业与石油化学工业高速发展,使橡胶工业生产水平有了很大的提高;进入七十年代,为适应汽车的高速、安全和节约能源,消除污染,防止公害等方面的需要,促进了轮胎新品种的不断出现。原料胶消耗在交通运输方面占有相当大的比重
。例如:一辆解放脾4吨载重汽车,需要橡胶制品200多公斤,一节硬座车厢需装配橡胶制品总重300多公斤,一艘万吨巨轮就需橡胶制品近10吨重,一架喷气式客机需要将近 600公斤的橡胶。在海、陆、空交通运输上,哪一个都离不开撤胶制品。作为运输工具,轮胎是个主要的配件。近年来除生产普通轮胎外,还大力发展子午线轮胎、无内胎轮胎地下铁道有
的也采用了橡胶轮胎。铁路车辆及汽车推广应用橡胶弹簧减展制品,气密橡放。大型商店、车站、地铁也在
采用载人运输带。此外,还有用橡胶制做的“气垫船”、“气垫车”等。
(二)根肢与工业矿山:工业部门所需要的大大小小的橡胶制品那就更多了,品种多,用途广,有的还有特殊要求。主要的制品有胶带、胶管、密封垫圈、胶辊、胶板、橡胶衬里及劳动保护用品。在矿山、煤炭、冶金等工业方面应用胶带来运输成品,各地都在不断出现,为了大型生产的霄要,还生产出钢丝绳芯运输带和合成纤维运输带。近年来,矿用磨机橡胶衬里,以锻胶代替锰钢,使用寿命提高了二至四倍,还减小了噪音,这一产品巴在世界范围内推广。
(三)橡胶与农林水利:农林水利事业的发展,也雹耍各种各样的橡胶制品,除拖拉机和农业机械用各种轮胎外,在联合收割机需用的橡胶履带,灌溉用水池、水跟和水库采用的橡胶防渗层及橡胶水坝,橡胶船、救生用品等用员都在增长,在农副产品加工设备和林、牧、渔业技术装备等方面,都有橡胶配件。如一台铁牛一40型轮式拖拉机,需要橡胶制品121件之多。随着农业机械化、农田水利的大发展,所需椽波制品格会愈来愈多。
(四)橡胶与军事固防:橡胶是重要的战略物资,在军事国防上应用更是十分广泛,比如,一辆坦克要用八百多公斤橡胶;一般三万吨级的军舰要用六十八吨橡胶,差不多军事装备、空军设施、国防工程
都有橡胶的足迹。使用橡胶制做的船舶、帐篷、仓库以及防护用具、浴水服装等品种也很多。至于围防尖端技术需要的耐高温、耐低温、耐油、耐高度真空等特殊性能的橡胶宪0品更是不可缺少。随着国防现代化的发展,要求能耐—100 一400℃的温度范围,并能抵抗各种酸、城和氧化剂具有特殊性能的橡胶,正在研制生产。
(五)橡胶与土木建筑:现代化建筑,橡胶更是大有用武之地。例如,在建筑物上使用的玻璃宙密封橡胶条,隔音地板、捎青海绵、橡胶地毯、防雨材料以及用乳状涂料涂剧墙壁。从六十年代中期开始在建筑物安装大型橡胶弹簧座垫,以减少地铁所造成的震动和噪音。国外还在试制减轻地震对建筑物破坏作用的橡胶座垫,这种橡胶制品的研制具有十分重要的意义。 制造混凝土空心构件应用的充气橡胶软橡胶乳水泥和胶洲青在建
筑工程中的应用日趋广泛。把胶乳混入水泥,可以提高水泥的弹性和耐磨性。在沥青中加入3%的橡胶或胶乳铺设马路的路面,可防止路面的龟裂,并提高耐冲击件。在建筑施工中历使用的机械,运输设备、防护用品等都有橡胶制品的配件。
橡胶产品 (六)椽肢与电气通讯:橡胶的另一特性是绝缘性能好,不易导电。各种电线、 t把缆多采用橡胶则成。硬质橡胶也多用来制做胶管、胶棒、胶板、隔板以及电瓶壳。此外,还广泛用作防护用品绝缘手套、绝缘胶靴鞋等。
(七)根胶与医疗卫生:在医疗卫生部门有许多橡胶制品在应用,如医院里的麻醉科、泌尿科、外科、脑外科、骨科、五宫科、放射科等招的诊断、输血、导尿、洗肠胃的各种胶色手术用的手套、冰囊、海绵座垫等多是橡胶制品。作为医疗设备和仪器的配件也有橡胶制品。医用橡胶制品往往对它还有个特殊要求,如无毒、杀菌、生理惰性、耐放射等。橡胶巾的丁基橡胶就具有较高的生物惰性、化学稳定性和较微的透水透气性,用来加工橡胶瓶塞,能保证高吸湿抗生意和抗癌制剂的保存。近年来,硅橡胶在制造医用制品方面愈来愈广泛,如采用硅橡胶制造人造器官及人体组织代用品有了很大进展,还用它制作药物胶囊,放入体内适当位置,使囊内药物缓慢连续地释放出来,既能提高疗效又比较安全。
(八)橡胶与商品储存:橡胶不仅用于医疗卫牛,还应用于储藏水果和蔬菜。自 1954年以来气调技术取得很大进展,被橡胶薄膜广泛地应用于硅橡胶宙气调控储藏水果。硅橡胶对Coa和02有着优越透气性及适当透气比。二者的比是6:1,也就是说:二氧化碳扩散速度透过硅橡胶窗比氧要快六倍。比聚乙烯塑料薄膜进过的二氧化碳和氧约快为200倍。根据不同果品蔬菜品种的呼吸强度及数量等的差异,制成各种大小的硅橡胶宙饺嵌在塑料薄膜控上,即可使袋内维持适量的c02,形成良好的气体储藏环境,从而抑制果品蔬菜呼吸强度,延缓代谢速度,推迟水果蔬菜的后熟过程,减少水分蒸公防止腐烂。从储藏苹果的试验对比来看,采用塑料薄膜包装储藏五个月,自然消耗是o.7%以下,末用的自然消耗可达5.83%。再如,用硅橡胶薄膜宙气调保存西红抵经一个月全部保青好果率达 70%以上,失重3.6%,取出后全部果实都能正常转红成熟。不用气调帐的西红柿一周内就转红成熟,不能再储。
(九)根胶与文教体育:常见的各种球胆、乒乓球拍海绵胶面、游泳足躁、玩具皮球、金笔笔胆、擦字橡皮、橡胶困、橡皮线、橡胶印、橡皮布、气球以及海绵胶垫等,广泛用于文教机关、办公室、设计绘图以及体育运动器材等。
(十)橡胶与生活用品:日常生活中有不少橡胶制品在为我们服务,遍为城乡居民所穿用,它是B用橡胶制品中消费量很大的一种。其他如雨衣、热水援、松紫带、儿童玩具、海绵座垫以及乳胶浸渍制品等,在人民生活里都在发挥它的作用。[4]
橡胶及其制品在加工,贮存和使用过程中,由于受内外因素的综合作用而引起橡胶物理化学性质和机械性能的逐步变坏,最后丧失使用价值,这种变化叫做橡胶老化。表面上表现为龟裂、发粘、硬化、软化、粉化、变色、长霉等。
橡胶产品 A)氧:氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应,分子链发生断裂或过度交联,引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。
B)臭氧:臭氧的化学活性比氧高得多,破坏性更大,它同样是使分子链发生断裂,但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶(主要是不饱和橡胶)时,出现与应力作用方向直的裂纹,即所谓“臭氧龟裂”;作用于变形的橡胶时,仅表面生成氧化膜而不龟裂。
C)热:提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应,从而加速橡胶氧化反应速度,这是普遍存在的一种老化现象--热氧老化。
D)光:光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外,橡胶因吸收光能而产生游离基,引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点(与热作用不同)是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样,两面会出现网状裂纹,即所谓“光外层裂”。
E)机械应力:在机械应力反复作用下,会使橡胶分子链断裂生成游离荃,引发氧化链反应,形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪能个占优势,视其所处的条件而定。此外,在应力作用下容易引起臭氧龟裂。
F)水分:水分的作用有两个方面:橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时,容易破坏,这是由于橡胶中的水溶性物质和亲水基团等成分被水抽提溶解,水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下,会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用,甚至有延缓老化的作用。
G)油类:在使用过程如果和油类介质长期接触,油类能渗透到橡胶内部使其产生溶胀,致使橡胶的强度和其他力学性能降低。油类能使橡胶发生溶胀,是因为油类渗入橡胶后,产生了分子相互扩散,使硫化胶的网状结构发生变化。
H)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等。
橡胶的极性越大,胶接效果越好。其中丁腈氯丁橡胶极性大,胶接强度大;天然橡胶、硅橡胶和异丁橡胶极性小,粘接力较弱。另外橡胶表面往往有脱模剂或其它游离出的助剂,妨碍胶接效果。
用胶粘剂胶接橡胶,具体方法分为热粘法和冷粘法。
热粘法是用塑炼未硫化的生胶与被粘橡胶制品一起硫化后实现胶粘,其方法复杂,需要加热加压设备,使用不便。
冷粘法就是将配好的胶粘剂,涂于被粘制品的表面,晾置叠合后,放在室温下固化。当然,适当的加热有利于缩短固化时间,提高胶接强度。冷粘法简单易行,且节省能源,是值得推广的好方法。
不同种类的橡胶制品,所用的胶粘剂也不同,要注意选择,不可随意使用。
天然橡胶是橡胶树上流出的胶液,经加工而成的弹性固状物,是不饱和的天然高分子化合物。天然橡胶用甲醇、甲苯、异丙醇等脱脂,用木锉、砂布打毛。对于高强度的胶接需进行化学处理,即用浓硫酸浸泡被粘面2~10min。在胶接前,再弯曲折叠几次,使表面出现很多微小裂纹,有利于胶接。所用胶粘剂:BD801橡胶粘接剂,BD817弹性粘接剂,BD818高强度弹性粘接剂等。
以金属氧化物硫化的氯丁橡胶制造的耐老化制品,如电缆包层、铁轨枕垫、运输带;耐热制品,如胶管;耐油制品,如橡胶垫、胶辊等。
氯丁橡胶制品用甲苯、甲醇、异丙醇等脱脂,用砂布、木锉、钢丝刷打毛粗化,如需化学处理,可在室温下浸在浓硫酸中处理3~30rain,水洗干燥。所用胶粘剂:BD817弹性粘接剂,BD818高强度弹性粘接剂,BD819高温型弹性粘接剂,BD801橡胶粘接剂,BD802高强度橡胶粘接剂,BD803高温型橡胶粘接剂。
丁腈橡胶具有良好的综合物理机械性能,可以制造耐油和耐热的胶带、胶管、胶板及其他制品。丁腈橡胶制品用甲醇脱脂,用木锉、砂布或钢丝刷等打毛粗化,可化学处理。
泡沫橡胶俗称海绵,具有保温、防振、隔声、绝缘等功能,用于制作门窗密封条、防振衬垫等。在胶接时,不必作特殊的处理,只要清除灰尘和污物就足够了。所用胶粘剂:BD817柔性粘接剂,BD818橡胶产品高强度柔性粘接剂。
在日常生活和工业生产中经常遇到橡胶与其他材料相互胶接的情况。
1)橡胶与金属的胶接
橡胶与金属的胶接,是金属与橡胶连接的最有效的方法。金属对橡胶能起到补强、骨架的作用;橡胶则使金属具有耐磨、减振、抗冲击、防腐、绝缘、密封等功能,其结果是刚柔结合,强韧兼备。
天然橡胶与金属进行冷胶接,要先脱脂,打毛、再脱脂、甚至还要进行化学处理。
丁腈橡胶与金属胶接,要先脱脂;而金属用砂布打磨;橡胶用砂轮打毛。
2)橡胶与玻璃的胶接
橡胶要先用甲醇、异丙醇脱脂,用木锉、砂轮打毛,玻璃用丙酮擦拭后,涂上质量分数为1%的KJ一550乙醇溶液,晾干。
国内发展
我国的橡胶行业经过50多年的发展,对国民经济起到了不可或缺的配套作用,尤其是随着我国机械化水平的提高以及新材料的应用,橡胶行业不断与相关领域相互渗透,开拓了橡胶的应用范围和领域,产品广泛应用于煤炭、冶金、水泥、港口、矿山、石油、汽车、纺织、轻工、工程机械、建筑、海洋、农业、航空、航天等领域。近年来,橡胶行业坚持科学发展观,产品的品种、规格、质量得到了持续、快速、协调、健康的发展,基本满足了国内市场的需求,提高了产品的国际市场竞争力。[5]
橡胶产品 中国已成为世界橡胶管带生产及消费大国。全国具有一定规模的橡胶管带生产企业812家。据橡胶工业协会胶管胶带分会统计,全国输送带的年产量达到3.6亿m2,V带产量达到21亿Am,胶管产量达6.6亿Bm,产品产量均名列世界前位。2010年,我国橡胶制造行业收入规模达223.62亿元,较“十五”末增长了2倍多;行业实现工业总产值230.92亿元,同比增长31.99%;行业利润总额增长同样迅速,2010年利润总额达16.17亿元,同比增长31.83%。
与此同时,“十一五”以来,我国橡胶行业专业的研究与开发在不断进步,不仅对现有橡胶在胶料、工艺、性能和成本方面进行改进,使之不断满足用户要求和适应市场需要,而且不断开发新产品和新技术,填补国内空白,许多国产胶的性能已接近或达到国际先进水平,这为国内产品进一步打入国际市场创造了条件。据前瞻网调查,“十二五”期间,我国国民经济还将保持持续发展,带动煤炭、钢铁、水泥、港口、矿山、石油、汽车、纺织、轻工、机械等工业的发展,这将给橡胶行业的发展带来良好机遇,预计2015年橡胶制造行业销售规模将达到360亿元。
家里的白色包包、浅色的沙发甚至是墙壁脏了怎么办。可不能用水洗,容易开裂,那怎么办,专门找人清洁似乎又很麻烦,不要着急,只要用一块小小的橡皮就能搞定,包包、沙发的等皮制品可以用橡皮来擦,还不会损伤表面,手机外壳也可以用橡皮擦的哦还有很多很多的地方都是可以用橡皮来擦拭的。
ANRPC是由11国组成的政府间组织,成员国包括柬埔寨、中国、印度、印度尼西亚、马来西亚、巴布亚新几内亚、菲律宾、新加坡、斯里兰卡、泰国以及越南。这11国的天胶产量占全球产量的92%。
天然橡胶生产国协会(ANRPC)第六届年度橡胶会议将于2013年10月8日周二在斯里兰卡开幕。包括中国在内的11个国家将于本周在斯里兰卡参加此次橡胶会议,这次会议将决定全球92%天然橡胶供应商的命运。
与此同时,ANRPC的成员国大会以及委员会议将在斯里兰卡同步举行。约有200名从业者和来自官方的斯里兰卡代表参加这项年度会议。这次会议的发言主题包括:全球天胶需求发展趋势,中国橡胶现货交易前景,以及天胶期货市场发展前景。