三氧化铁

三氧化铁

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基本内容

三氧化铁不是离子型化合物,是共价化合物,按照杂化轨道理论,一个4s电子激发到3d轨道,然后形成3个sd2杂化轨道,和三个O形成3个单键,剩下3个d轨道和3个氧原子的p轨道部分重叠,形成一个大的离域键。由于杂化轨道理论在解释3d以上轨道问题上比较牵强,因此这里给出的仅仅是个人观点。更好的方法是用分子轨道理论来解释,但是那个比较难,没几个人能看懂。这里,只希望你知道三氧化铁是共价化合物,不是单纯的失去6个电子这么简单。按照高中的化合价的说法和一般大学对普通化学的要求,将它认为是+6价的,这是规定,不必太过深究。三氧化铁是高铁酸(H2FeO4)的酸酐,有极强的氧化性,高铁酸是强酸,但溶于水中会迅速水解,所以H2FeO4在水中显不出酸性。 3价铁离子能氧化铜单质,不过是在水溶液中(而氧化铁不可溶),四氧化三铁Fe(FeO2)2也不溶于水,6价铁虽然有强氧化性,但易水解。三氧化铁是红褐色的。三氧化铁能和铝产生铝热反应。生成三氧化铁的化学反应方程式是4Fe3O4+O2==6Fe2O3。条件是在潮湿的空气中。

化学式  ferric oxide/iron oxide 化学式:Fe2O3 化合价为+3

其实就是氧化铁,别名磁性氧化铁红;高导磁率氧化铁;烧褐铁矿;烧赭上;铁丹;铁粉,红粉;威尼斯红(主要成分为氧化铁),三氧化二铁。化学式Fe2O3,溶于盐酸,为红棕色粉末。其红棕色粉末为一种低级颜料,工业上称氧化铁红,用于油漆、油墨、橡胶等工业中,可做催化剂,玻璃、宝石、金属的抛光剂,可用作炼铁原料。

稳定性

  稳定,溶于盐酸、稀硫酸生成+3价铁盐。

溶解性

  难溶于水,不与水反应。溶于酸,与酸反应。不与NaOH反应。

氧化性

  高温下被CO、H2、Al、C、Si等还原。

物理性质

  相对分子质量:159.697   性状:红棕色粉末   相对密度(水=1):5.24   熔点:1565℃(分解)   存在形式:矿物:赤铁矿、赭石   别名:三氧化二铁、铁红、铁丹、赤铁矿、铁锈 三氧化二铁是铁锈*(原理见制法)的主要成分。   α型晶胞结构:    

标准生成焓

  -824.2 kJ/mol   CAS Registry Number:   1309-37-1

制法

  在空气中灼烧亚铁化合物或氢氧化铁等可得三氧化二铁。   4Fe3O4+O2=6Fe2O3(条件是高温)   在潮湿的空气中,钢铁表面吸附了一层薄薄的水膜,这层水膜里含有少量的H+和OH-,还溶解了氧气,结果在钢铁表面形成了一层电解质溶液,它跟钢铁里的铁和少量的碳(因钢铁不纯)恰好形成无数微小的原电池。在这些原电池里,铁是负极,碳是正极。铁失去电子而被氧化:   负极:2Fe-4e-=2Fe2+   正极:2H2O+O2+4e-=4OH-   电化学腐蚀是造成钢铁腐蚀的主要原因。   在此之后继续反应:   Fe2+2OH-=Fe(OH)2   4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3   2Fe(OH)3+nH2O=2Fe2O3·nH2O+3H2O   在初中的化学里,可用盐酸(HCl)来除铁锈。   方程式为:Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O

药物分析

  方法名称: 黄氧化铁---氧化铁的测定---氧化还原滴定法   应用范围: 本方法采用滴定法测定黄氧化铁中氧化铁的含量。   本方法适用于黄氧化铁。   方法原理: 供试品加盐酸2.5mL,置水浴上加热使溶解,加过氧化氢试液1mL,加热至沸腾数分钟,加水25mL放冷,加碘化钾1.5g与盐酸2.5mL,密塞,摇匀,在暗处放置15分钟,用硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)滴定,近终点时,加淀粉指示液2.5mL,继续滴定至蓝色消失,计算黄氧化铁的含量。   试剂: 1.盐酸   2.过氧化氢试液   3.碘化钾   4.硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)   5.淀粉指示液   仪器设备:   试样制备: 1.硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)   配制:取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g,加新沸过的冷水适量使溶解成1000mL,摇匀,放置1个月后滤过。   标定:取在120℃干燥恒重的基准重铬酸钾约0.15g,精密称定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化钾2.0g ,轻轻振摇使溶解,加稀硫酸40mL,摇匀,密塞;在暗处放置10分钟后,加水250mL稀释,用本液滴定至近终点时,加淀粉指示液3mL,继续滴定至蓝色消失而显亮绿色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠(0.1mol/L)相当于4.903g的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量,算出本液的浓度,即得。   室温在25℃以上是,应将反应液及稀释用水降温至约20℃。   2.淀粉指示液   取可溶性淀粉0.5g,加水5mL搅匀后,缓缓倾入100mL沸水中,随加随搅拌,继续煮沸2分钟,放冷,倾出上清液,即得。本液应临用新制。   操作步骤: 取本品约0.15g,精密称定,置具塞锥形瓶中,加盐酸2.5mL,置水浴上加热使溶解,加过氧化氢试液1mL,加热至沸腾数分钟,加水25mL放冷,加碘化钾1.5g与盐酸2.5mL,密塞,摇匀,在暗处放置15分钟,用硫代硫酸钠滴定液(0.1 mol/L)滴定,近终点时,加淀粉指示液2.5mL,继续滴定至蓝色消失,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL碘滴定液(0.05 mol/L)相当于7.985mg的Fe2O3。   注:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。   参考文献: 中华人民共和国药典,国家药典委员会编,化学工业出版社,2005年版,二部,p908。

铁的其它氧化物

  氧化亚铁、四氧化三铁(在纯净的氧气中剧烈燃烧生成)化学方程式:3Fe+2O2=点燃=Fe3O4

Fe2O3与Fe3O4的区别

  有五种氧化物(氧化铁、氧化亚铁、二氧化铁、三氧化铁、四氧化三铁)。   氧化铁(Fe2O3)是一种红棕色粉末,多存在于赤铁矿中,俗称铁红,可作油漆的颜料,是金属氧化物,可和酸发生反应。Fe2O3 + 6HCl=2FeCl3+3H2O。   二氧化铁(FeO2)为深绿色黏稠的油状液体。熔点为-25℃,沸点为170℃。有焦糊气味。与水互溶。水溶液呈酸性。1、二氧化铁为水溶性酸性氧化物。可与水、碱反应。 FeO2 + H2O ==== H2FeO3 FeO2 + NaOH ==== NaHFeO3 FeO2 + 2NaOH ==== Na2FeO3 + H2O 2、FeO2有氧化性,可使金属等还原剂氧化(以单质铁为例): 3FeO2 + Fe ==== 2Fe2O3 3、FeO2有弱还原性: 3FeO2 + O3 ==== 3FeO3   氧化亚铁(FeO)是一种黑色粉末,不稳定,在空气里加热,可被氧化成Fe3O4,和酸(弱氧化性酸)反应。FeO+2HCl==FeCl2+H2O。   四氧化三铁是具有磁性的黑色晶体,多存在于磁铁矿中,俗称磁性氧化铁,是一种复杂的氧化物,其中1/3是Fe2+、2/3是Fe3+,Fe3O4可看作是由FeO、Fe2O3形成的化合物。[实质是Fe(FeO2)2,偏铁酸亚铁盐]   铁的氧化物,有氧化亚铁FeO,二氧化铁FeO2,三氧化二铁Fe2O3,四氧化三铁Fe3O4,氧化亚铁又称一氧化铁,黑色粉末,熔点为1369±1℃,相对密度为5.7,溶于酸,不溶于水和碱溶液。极不稳定,易被氧化成三氧化二铁;在空气中加热会迅速被氧化成四氧化三铁。在隔绝空气的条件下,由草酸亚铁加热来制取。主要用来制造玻璃色料。三氧化二铁是棕红(红)色或黑色粉末,俗称铁红,熔点为1565℃,相对密度为5.24。在自然界以赤铁矿形式存在,具有两性,与酸作用生成Fe(Ⅲ)盐,与强碱作用得[Fe(OH)6]3-。在强碱介质中有一定的还原性,可被强氧化剂所氧化。三氧化二铁不溶于水,也不与水起作用。灼烧硫酸亚铁、草酸铁、氧氧化铁都可制得,它也可通过在空气中煅烧硫铁矿来制取。它常用做颜料、抛光剂、催化剂和红粉等。四氧化三铁为黑色晶体,加热至熔点(1594±5℃)同时分解,相对密度为5.18,具有很好的磁性,故又称为“磁性氧化铁”。它是天然产磁铁矿的主要成分,潮湿状态下在空气中容易氧化成三氧化二铁。不溶于水,溶于酸。近代测试表明,它实际是铁的混合价态化合物,化学式应为Fe2Fe3[Fe3O4]。在磁铁矿中由于Fe2+与Fe3+在八面体位置上基本上是无序排列的,电子可在铁的两种氧化态间迅速发生转移,所以四氧化三铁固体具有优良的导电性。由铁在蒸汽中加热,或者将三氧化二铁在400℃用氢还原都可制得四氧化三铁。四氧化三铁用来做颜料和抛光剂等。磁性氧化铁能用于制造录音、录相磁带和电讯器材等。 二氧化铁(FeO2)为深绿色黏稠的油状液体。熔点为-25℃,沸点为170℃。有焦糊气味。与水互溶。水溶液呈酸性。1、二氧化铁为水溶性酸性氧化物。可与水、碱反应。   三氧化铁是高铁酸(H2FeO4)的酸酐,有极强的氧化性,高铁酸是强酸,但溶于水中会迅速水解,所以H2FeO4在水中显不出酸性。

测试

  5?4 三氧化二铝的测定   5?4?1 铜盐回滴法(A法)   5?4?1?1 方法提要 在滴定铁后的溶液中,加入对铝、钛过量的EDTA标准溶液,于pH3?8~4?0,以PAN为指示 剂,用硫酸铜标准溶液回滴过量的EDTA。   5?4?1?2 试剂   a. 氢氧化铵溶液(1+1);   b. 乙酸—乙酸钠缓冲溶液(hH4.3):将42.3g无水乙酸钠溶解于水中,加80mL冰乙酸,然后 加水稀释至1 000mL,混匀;   c. 1—(2—吡淀偶氮)—2—萘酚(简称PAN)指示剂溶液(2g/L):将0?2gPAN溶解于100mL 乙醇中;   d. 硫酸铜标准溶液〔c)CuSO4)=0.015mol/L〕:将3?7g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶解于水 中,加4~5滴硫酸(1+1),用水稀释至1 000mL,混匀;   e. 乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA)标准溶液〔c(EDTA)=0.015mol/L〕配制及标定方法见 本标准5?3?2?2;   f. DETA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定:从滴定管中缓慢放出10?00~15?00 mL0?015mol/L EDTA标准溶液于400mL烧杯中,用水稀释至约200mL,加15mL乙酸—乙酸钠缓冲 溶液(pH4.3),然后加热至沸,取下,稍冷,加4~5滴PAN指示剂溶液,以硫酸铜标准溶液滴定至 亮紫色。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积之比(K)按式(13)计算:   V1   K=------………………………(13)   V2   式中:   K——1?00mL硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的体积,mL;   V1——EDTA标准溶液的体积,mL;   V2——滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积,mL。   5?4?1?3 分析步骤   在按本标准5?3?2?3滴定铁后的溶液中,准确加入10?00~20.00mL0.015mol/LEDTA标准溶液,然后用水稀释至约200mL。将溶液加热至70~80℃后,以氢氧化铵溶液(1+1)调节溶液 pH3.5~4.0,加15mL乙酸—乙酸钠缓冲溶液(pH4.3),煮沸2~3min,取下稍冷,加4~5滴PAN指 示剂溶液,以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。   5?4?1?4 结果计算   三氧化二铝的百分含量(X6)按式(14)计算:   TAl2O3×(V1-KV2)×n   X6=--------------------×100-0.64X8………………(14)   m×1 000   式中:   TAl2O3——1?00mLEDTA标准溶液相当于三氧化二铝的质量,mg;   V1——加入EDTA标准溶液的体积,mL; V2——滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积,mL;   K——1?00mL硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的体积,mL;   n——试样溶液的总体积与所分取试样溶液的积体之比;   m——试样的质量,g; 0.64——二氧化钛对三氧化二铝的换算系数;   X8——按本标准5?5条测得的二氧化钛的百分含量。   5?4?1?5 允许差 平行测定结果的允许差见下表。   

三氧化二铝含量,% 允许差,%
<,2,0geh≥2,0 0,20geh,0,25

若平行测定结果之差在允许范围内,取其算术平均值为测定结果。否则,应重新测定。   5?4?2 总量差减法(B)法   5?4?2?1 方法提要   加入对铁、铝、钛过量的EDTA标准溶液,调节pH=4,煮沸,以铜盐溶液回滴过量的EDTA,测得铁、铝、钛总量,然后减去比色法测得的铁、钛含量(分别换算成三氧化二铝),即为三氧化 二铝的含量。   5?4?2?2 试剂 同本标准5?4?1?2。   5?4?2?3 分析步骤   准确分取50?00mL按本标准5?2?1?4制备的试样溶液(A)或按本标准5?2?3?3制备 的试 样溶液(B),放入400mL烧杯中,加入10?00~20.00mL0?015mol/L EDTA标准溶液,然后用水稀 释至约200mL,以下操作步骤同本标准5?4?1?3。   5?4?2?4 结果计算   三氧化二铝的百分含量(X7)按式(15)计算:   TAl2O3×(V1-KV2)×n   X7=----------------------×100-0.64X4-0.64X8………………(15)   m×1 000 geh中南选矿网   式中:   TAl2O3——1?00mL EDTA标准溶液相当于二氧化二铝的质量,mg;   V1——加入EDTA标准溶液的体积,mL;   V2——滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积,mL;   K——1?00mL硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的体积,mL;   n——试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比;   m——试样的质量,g;   0.64——二氧化二铁、二氧化钛分别对三氧化二铝的换算系数;   X4——按本标准5?3?1测得的三氧化铁的百分含量;   X8——按本标准5?5条测得的二氧化钛的百分含量。   5?4?2?5 允许差 同本标准5?4?1

使用限量 

三氧化二铝含量,% 允许差,%
<,2,0geh≥2,0 0,20geh,0,25

用途

限用于非直接食用食品,用量不限(FDA,§186.1330,§186.1374,2000)。

FDA,§73.200.2000:限用于肠衣(成品量的0.10%)及猫狗食品(0.25%)。

GB 2760-96:糖果包衣0.02g/kg。 毒性 ADI 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,2001)。

LD50>15g/kg(大鼠,经口)。

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