电荷转移络合物

　　又称电子给体－受体络合物。指一类由富有电子和缺少电子两种分子形成的络合物。例如，苦味酸（缺少电子的）和 芳香烃（富有电子的）可形成具有一定熔点的络合物。碘溶解在苯中，产生一个既非苯的多烯吸收又非碘的特征吸收的新吸收带，这个新吸收带说明碘分子和苯分子间形成了一个络合物。 　　这类络合物的形成是因其中有一个分子的作用像一个电子给体D，而另一个分子的作用则像一个 电子受体A。 　　左式表示D和A二个分子相互靠近结合；而右式表示电子已从D转移到A中。苯可以看作是一个电子给体，碘则可看作是一个电子受体。 　　电荷转移络合物往往有颜色,有许多是不稳定的,它们只能在溶液中与它们的组分以平衡状态存在。有一些电荷转移络合物可形成稳定的固体，有一定的熔点。例如，等摩尔的对 苯醌和 对苯二酚混合，可生成暗绿色的“ 醌氢醌”结晶,其熔点为171℃。许多电荷转移络合物中的电子给体和电子受体分子间之比是 正整数，多数是1:1。具有非整数比的电荷转移络合物也有发现。

电荷转移络合物

　　①电子受体是 金属离子，电子给体是 烯烃或芳环。许多金属离子能与烯烃、双烯(一般是 共轭双烯)和芳环生成络合物，常是稳定的固体。根据J.杜瓦的意见，这类络合物形成如下形式的 化学键： 　　在金属离子和烯烃之间形成两个键；一个是由烯烃充满电子的π 2p轨道与金属离子的空s轨道(Ag+为5s轨道) 相互重叠生成的σ 型键；另一个是由金属离子充满电子的d轨道（Ag+为 4d轨道）与烯烃的空反键π垒 轨道相互重叠而生成的π 型键。这种形式的键使得金属离子不是与一个原子成键而是与整个π 键中心成键，结果是烯烃的 电子密度有一部分移向金属离子。 　　②电子受体是 有机分子,例如苦味酸、1,3,5-三 硝基苯、2,4,7-三硝基芴( 结构式如)和类似的多 硝基化合物。苦味酸能与许多 芳烃、芳胺、 脂肪胺、烯烃和另外一些化合物形成加成产物（见 加成反应）。这些加成产物常是固体并有一定的熔点。这类化合物成键的原理尚不清楚，有一个理论认为它们有下列共振： 　　此外由晶体的X衍射测定发现,有许多这类加成产物，它们的分子相互平行地堆集在一起，含有给电子分子和受电子分子的交替层。例如三 硝基苯- 联苯胺的结构式为： 　　在这种络合物中，取代基团不相互接近， 苯环也不相互重叠。生成这类络合物的一个重要条件是苯环本身的共平面性。 　　③电子受体是碘、溴或氯。 卤素分子从给电子体接受电子，并充实到它们的外电子 d层,使它达到10个电子。胺、芳烃、酮等都能与卤素分子生成络合物。这就是碘溶解在丙酮、乙醇或苯等溶剂中而不产生碘的正常紫色的原因。IBr和ICl也可以形成络合物,分子中I端是分子的电子受体。

电荷转移络合物

　　①做 太阳能电池的材料，苝的衍生物及其四 氰基对醌二 甲烷电荷转移络合物已用于太阳能电池。 　　②做电解质电容器的电解质添加剂，4－氰基－N－甲基吡啶碘?盐与四氰基对醌二甲烷的电荷转移络合物，可提高电解质电容器的电容量。卤代苯醌与酞花青和二氨基萘与芘形成的电荷转移络合物，可改进绝缘性能。 　　③做 表面活性剂。 　　④做半导体塑料、锂蓄电池 阳极区中的添加剂、红外 显像管中的导电热敏聚合物和热塑铸模时用的 抗静电剂。

电荷转移络合物

　　J. 马奇著，陶慎熹,赵景旻译： 《 高等有机化学》, 人民教育出版社，北京，1981。(J. March,Advanced Organic Chemistry,2nd ed., McGraw-Hill, New York,1977.)

电荷转移络合物