盐效应

往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时，由于溶液中离子总浓度增大，离子间相互牵制作用增强，使得弱电解质解离的阴、 阳离子结合形成 分子的机会减小，从而使弱电解质分子浓度减小，离子浓度相应增大，解离度增大，这种效应称为盐效应。在0.1mol/LHAc溶液中加入0.1mol/LNaCl溶液，氯化钠完全 电离成Na和Cl-，使溶液中的离子总数骤增，离子之间的静电作用增强。这时Ac-和H被众多异号离子（Na和Cl-）包围，Ac-跟H结合成HAc的机会减少，使HAc的 电离度增大（可从1.34%增大到1.68%）。在难溶 电解质溶液中加入具有不同离子的可溶性 强电解质后，使难溶电解质溶解度增大的效应，也叫做盐效应。以HAc溶液中加入NaCl为例说明盐效应产生的原因。在HAc弱电解质溶液中，加入 强电解质NaCl后，使得溶液中H+,Ac-离子被带异电荷的Na+,Cl-所牵制，则H+,Ac-结合成HAc的机会减小，溶液中自由H+,Ac-离子浓度适当增加，则HAc的 解离度略有增大。这里必须注意：在发生 同离子效应时，由于也外加了 强电解质，所以也伴随有盐效应的发生，只是这时同离子效应远大于盐效应，所以可以忽略盐效应的影响。

在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中，加入非同离子的无机盐，能改变溶液的活度系数，从而改变离解度或 溶解度。这一效应称为盐效应。

盐析效应主要是由 离子的静电作用引起的，可以简单地认为，离子和 水分子（为 偶极子）因静电作用而产生水化，减少了可以作为“自由”溶剂的水分子，从而降低了 非电解质的溶解度。 盐析效应常用来促进物质的分离，如 蛋白质溶液加盐发生沉淀； 脂肪 水解后加食盐促使肥皂与 甘油 水溶液的分离等。盐析效应较少见，主要是含有大 离子的盐类对较大 非电解质分子的作用，此时 静电力已非主导。

分别说明如下：

盐效应

例如，pbso4在kno3溶液中的溶解度，比它在纯水中的溶解度大。这是因为加入不含相同 离子的 强电解质pbso4沉淀表面碰撞的次数减小，使沉淀过程速度变慢，平衡向沉淀溶解的方向移动，故难溶物质溶解度增加。加入含相同 离子的 电解质时，有盐效应也有同离子效应，而后者的影响比前者大，故只能观察到难溶物质的溶解度降低了。

在弱电解质溶液中，加入不含相同 离子的强电解质，由于盐效应，会使弱电解质的电离度增大。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液的电离度度是1.3%，若溶液中有0.1mol·l-1nacl存在，则醋酸的电离度增大到1.7%。若在弱电解质溶液中，加入含相同离子的 强电解质，则盐效应与同离子效应同时发生，但盐效应对 电离平衡的影响远不如同离子效应。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液加入0.lmol·l-1醋酸钠，由于同离子效应，电离度从1.3%减小到0.018%，数量级发生了变化，而盐效应不会使电离度发生数量级的变化，故两种效应共存时，可忽略盐效应。 盐效应导致难溶电解质的溶解度增大，这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗

不是.在讨论同 离子效应对沉淀- 溶解平衡的影响，也提到盐效应对难溶电解质溶解度的影响.但是，我们并没有将盐效应当作影响沉淀-溶解平衡移动的因素.这是因为，在高浓度外加电解质存在条件下，系统不能达到我们所讨论的那种 平衡状态.

让我们再一次讨论AgCl(s）与其构晶离子之间的沉淀- 溶解平衡：

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)K○一sp=a(Ag+）·a(Cl-)=c(Ag+）·c(Cl-)=1.8×10-10

需要指出的是，化学手册中的K○一sp值通常是基于 活度的值，只是因为难溶 电解质溶液中构晶离子的浓度极低，我们才能用浓度（c）代替活度（a).如果往系统中加入高浓度的KNO3（或其他电解质），Ag+离子和Cl-离子分别被NO3-离子和K+离子包围，形成各自的"离子氛".离子氛的存在导致两个构晶离子的有效浓度（即活度）明显地小于测量浓度.

将固体AgCl放在KNO3 水溶液中搅拌，随着AgCl不断溶解，溶液中Ag+离子和Cl-离子的浓度同步增大.当c(Ag+）·c(Cl-）达到1.8×10-10时，a(Ag+）·a(Cl-）仍然小于这个数值，这意味着尚未到达平衡.继续搅拌，Ag+离子和Cl-离子浓度继续上升.当a(Ag+）·a(Cl-）达到1.8×10-10时，c(Ag+）·c(Cl-）无疑大于这个数值了，即c(Ag+）·c(Cl-)>K○一sp.显然，如果允许用浓度的乘积表示平衡的话，这已经是另一个平衡了！

盐效应有时又叫非共同离子效应（uncommonioneffect，或diverseioneffect），这个术语易让学生将这种效应与同离子效应联系在一起.从上述讨论不难发现，同离子效应涉及沉淀-溶解平衡的移动，而盐效应则与平衡移动无关.

在海洋中，有的地方盐度高、有的地方盐度低。这其中的一个重要原因就是 海水温度不一样。温度高的地方蒸发就相对要大，也就是说盐度要大一些，密度也就大一些。温度低的地方蒸发就相对要小，也就是说盐度要小，密度也要低。洋流分为 风海流、 密度流、 补偿流，这就是由于温度和盐度的原因造成的密度流~

盐效应对溶解度的影响

在配制溶液或进行化学反应时，有时候计算的Q已略大于Ksp ，但尚未观察到有沉淀生成。这可能是由于Q是按浓度而不是活度计算的。例如当[Ag+][Cl-]略大于Ksp 时，按a(Ag+）·a(Cl-）计算，则可能Q仍然略小于Ksp ，故沉淀不能生成。当溶液中离子的浓度偏大，溶液的离子强度偏大时，活度系数f偏离l的程度略大，溶解出的离子的有效浓度变小，故活度之积小于溶度积。这种现象可以认为是盐效应使溶解度增大所导致的。

向饱和的AgCl溶液中加入KNO3固体，KNO3全部解离成K+和NO3-,结果溶液的离子强度增大，使Ag+和Cl-的活度降低，于是导致a(Ag+）·a(Cl-）   离子共存，它将继续溶解保持平衡。这也就是说盐效应使AgCl的溶解度增大。

盐效应引起的溶解度变化很小，一般情况下不予考虑。

即使活度之积已经略大于溶度积，也可能观察不到沉淀的生成，因为溶液可能以过饱和状态存在。由于没有结晶中心存在，过饱和溶液中暂时尚不能析出固相，故观察不到沉淀的生成。此外人眼的观察能力有限，故溶液中产生的沉淀量过少时，也可能观察不到。