液化MDI

液化MDI简称：I/ MDI、C-MDI。

别名：改性MDI。

英文名：modified MDI；liquified MDI。

最常用的MDI 液化技术是通过在4，4′-MDI中引入 氨基甲酸酯或 碳化二亚胺基团，得到液态的MDI改性物。

除此之外，可在MDI制造过程通过增加2，4′-MDI比例而使MDI成为液态(或者在MDI中掺混TDI，形成低 凝固点的混合 二异氰酸酯。）

各种方法的原理都是通过引入 相容性杂质，改变了产品的结晶性。在常温下消除了结晶。当然，产品的NCO含量是有所下降的。但不改变产品的 官能度。官能度仍然是2。

物化性能

不同厂家、不同改性方法得到的产品物性各有不同，详见各厂家的产品指标。

碳化二亚胺-脲 酮亚胺改性 MDI，其中牌号MDI-100HL的是含高效催化剂的液化MDI，MDI-100LL上是含低效催化剂的液化MDI，主要用于微孔 聚氨酯鞋底、整皮泡沫和涂料；MDI-50HL是含高效催化剂、高2，4′-体含量的液体MDI，MDI-50LL，是含低效催化剂、高2，4′-体含量的液体MDI，主要用于高回弹泡沫、整皮泡沫。这4种 碳二亚胺改性的 液化MDT的NCO质量分数均在28%~30%范,外观均为淡黄色液体，粘度均不大于60mPa·s，凝固点不大15℃，密度(25℃)均在1.21～1.23g/cm3，酸分(以HCl质分数计)不大丁0.04%。 平均官能度略大于2.0。MDI-100LL比MDI-100HL贮存稳定，MDI-100HL颜色稍深。

多元醇改性 MDI．又称改性聚合MDI，是多元醇改性的 二苯基甲烷二异氰酸酯与多苯基多亚甲基 异氰酸酯的混合物，室温下为棕色液体，可用于制备 聚氨酯高回弹泡沫、聚氨酯自结皮泡沫或其他RIM产品的制造。国外许多公司也有多元醇改性MDI/聚合MDI产品。

液态 MDI由于改性的方法不同，使所制得的液态MDI，品种亦所区别。主要是氨基 甲酸能改性和 碳化二亚胺改性制得。

(1)氨酯改性MDI 将MDI和少量二醇混合反应，可制得氨酯改性MDI。例如，按NCO/OH 摩尔比10:1的 投料比加入 相对分子质量为600的聚醚二醇，升温至50～60℃，搅拌反应5hr即可得到液化MDI。

(2) 碳化二亚胺改性MDI 进行碳化二亚胺改性是一种重要方法。一般在微量有机磷催化剂(如 三乙基磷酸酯)的存在下，将纯MDI热到一定温度后，MDI白聚并放出二氧化碳，形成部分含碳化二亚胺基团(-N=C=N-)的液态混合物。典型的有机磷催化剂是1-苯基-2-甲基-1-亚磷基氧化物。反应结束后必须除去混合物中 磷化氧催化剂，可加入失活剂如路易酸、 磺酸酯和磷 卤化物等使催化剂失活。 碳化二亚胺改性的 MDI溶液在冷却和贮存过程中，MDI的NCO加成到碳化二 亚氨基上，生成 三异氰酸酯 官能度的脲 酮亚胺(反应式如下)，因此这种改性MDI的平均宫能度通常为2.15~2.20，NCO含量通常为28%~31%。它可用于软泡的

制造。若需制备低官能度的 碳化二亚胺改性MDI，即不含酮亚胺结构的、官能度约为2的碳 亚胺改性MDl．可加人特殊物质抑制MDI与碳化二亚肢的加成反应。

实例：

340g 二苯基甲烷二异氰酸酪(熔点37～4l℃，含4，4′-MDI 90%、2，4′-MDI 10%)与58 三乙基磷酸酯加热到200℃，搅拌25min后，反应物料冷却至室温(25℃)，放置48h。将少量固体物过滤掉，清澈透明的滤液即为液化MDI，于25℃放置8周也无固态物析出。

液化MDI按制法划分有掺混 MDI,聚醚改性MDI、l碳化 亚胺， 改性MDI三种类型。一掺混MDI是在 苯胺与甲醛缩合时，采用特定的催化剂，一般_MDI异构体提高到94%，光气化后则成为液化 MDI。

MDI一般MDI中;当2，_4一异构体占25%时在常温下就是液态。

将MDI和聚醚(分子量：60.0)混合， 投料比是.NCO：OH-x 10。1，50~60~C反应5h即得聚醚改性液化MDI。

碳化二亚胺改性MDI是将MDI在 三乙基磷酸酯催化下加热至200°C，MDl分子中脱掉一部分NCO、生。成 碳化二亚胺，然后将反应物冷却至室温，商品为黄色液体，含NCO 28%～30%，25°C黏度为100mPa·s、以下。

使 MDI 液化，可得到使用方便、贮存稳定的液体MDI。本产品以MDI为基本组分，可用于高性能微孔聚氨酯弹性体、模塑软质 聚氨酯及自结皮 泡沫塑料的制造，包括鞋底、实芯轮胎以及 汽车保险杠、 挡泥板、 减震器、 阻流板、方向盘、座椅头枕、扶手、内饰件等。还大量应用于胶粘剂、涂料、织物涂层整饰剂等的制造。主要用于冷熟化高回弹PU软泡、自结皮软泡和半硬泡制品的制造。如汽车、火车座垫、方向盘及扶手等产品的制作。

使用前必须搅匀。加固低温或久放而产生部分结晶时，可于60一70℃下熔化，搅拌均匀后使用。