三氧化二氢

三氧化二氢

中文名 三氧化二氢
挥发性 易挥发
外观 常温下为无色至微紫色液体
化学式 H₂O₃或HOOOH
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简介

H2O3H2O3

上述反应的逆反应(向水分子中插入单线态氧原子)一般情况下由于单线态氧原子不足而速率小于正反应速率。

理论研究表明,有顺式和反式共两种异构体,其中反式异构体比顺式异构体更稳定。二阶全活化空间微扰理论(complete active space perturbation theory of second order,CASPT2)预测结果显示,在单激发态中,顺式三氧化二氢寿命最长的激发态为21A",跃迁能为167.43nm,寿命为1.44×10∧-5s;而反式三氧化二氢寿命最长的激发态为21A,其跃迁能为165.52nm,寿命为2.07×10∧-5s。

也就是说,这种物质极易分解,即使是刚制备好的三氧化二氢,没多久就消失在水中了。

制备

三氧化二氢可由O₃和H2O2的反应或水的电解少量制备。用以上两种反应制得的过H₂O₃的量虽然较少,但已可检测出其存在。

若需获得大量H₂O₃,则要利用有机还原剂(例如氢化偶氮苯)在有机溶剂中低温还原O₃,H₂O₃也能在有机过三氧化氢分解时产生(ROOOH)。

O₃与H₂O₂反应(过臭氧化)的过程也被称为“过臭氧过程”(Peroxone process)。而O₃与H₂O₂的混合物曾被用作含有各种有机化合物的地下水的处理剂。上述反应也能产生H2O5及一些环状化合物。

结构

光谱学分析已指出三氧化二氢分子具有曲折的结构(H-O-O-O-H),具有C2对称性,其中,H₂O₃O-O键的键长约为142.8pm,略短于H2O3中的146.4pm。O-H键的键长为96.6pm,H-O-O键角为101.9°,O-O-O键角为106.8°,H-O-O-O二面角为81.2°。

三氧化二氢结构三氧化二氢结构H₂O₃还可能以多种二聚体及三聚体的形式存在。

酸性

H₂O₃是一种弱电解质,其酸性比H₂O₂略强,在溶液中可电离产生H+和OOOH-。

反应

三氧化二氢的分解三氧化二氢的分解其能自发地分解为水与单线态氧。室温下有机溶剂中的H₂O₃的半衰期约为16min,而H₂O₃在水中的半衰期只有几毫秒。

三氧化二氢能与有机硫化物反应生成亚砜,但现在对这类反应的了解仍不多。

存在形式

由于在生命系统中H₂O₃像臭氧/过氧化氢混合物一样,也能由人体内的抗体能产生,并利用其强氧化性对抗入侵的细菌等病原体。所以新近的研究认为H₂O₃是上述混合物中起抗菌作用的活性物质。生命系统中H₂O₃由免疫细胞产生的单线态氧和水反应获得(该化学反应的方向视各物质的浓度而定)。

2005年,H₂O₃被利用微波光谱学在超音速客机中发现,其分子呈现反式构象(trans conformation),其中的O-O键短于H₂O₂中的O-O键。

计算化学方面的预测表明还可能有包含更多氧原子的链状分子(或过多氧化氢)存在,在低温气体中,甚至连具有无数个氧原子的链也可能存在。

在该证据支持下,一项对星际物质中的这类物质的寻找可能将会展开。

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