溴化铁可由铁与溴反应制备:
溴化亚铁与溴在170-200 °C时反应也可以得到溴化铁:
溴化铁可以催化苯与液溴生成溴苯的反应:
苯发生溴化反应的机理
溴化铁样品难以制纯,原因是它不稳定,Br−会被Fe3+氧化,生成Br2和Fe2+。加热溴化铁至200 °C以上时容易分解,煮沸其水溶液也会使其分解,生成溴化亚铁和溴。