1929年,段希文毕业于云南陆军讲武堂第19期步兵科,先后在滇军4团、5团任职,由准尉见习官升任少校副区队长。
1937年,段希文调滇军58军11师1旅1团3营任少校营长。
1938年8月初,段希文从云南开赴抗日前线,参加抗战,晋升为上校团长。
抗战期间,段希文曾任国军陆军93师少将师长,武汉卫戍司令长官。
1945年9月,段希文奉命代表国民政府在九江受降。
1948年,段希文任12师师长。
1949年,段希文任265师师长兼武汉卫戍区司令。[1]
1949年,段希文所部在广西被解放军歼灭。只身一人经广州到香港,后被国民党残军第八兵团司令李弥招募到金三角。
1950年,段希文接收了金三角的全面管控权,担任残军第4军政区司令,
1952年,段希文任干训团第4期大队长。
1954年,段希文任副总指挥兼第5军军长,并兼任干训团教育长。
1956年,段希文任西区指挥官。
1961年,蒋军残部1、2、4军撤往台湾,段希文拒绝从命,率残部第5军留在缅甸,与第3军组成指挥部,自任指挥官兼第5军军长。后带5军入驻泰国清莱省美斯乐地区。
1962年,段希文出资在美斯乐创办了兴华中学。
1970年,段希文指挥残军帮助泰国平叛,[2]一战成名后,得到泰国国王亲自颁发的一枚勋章,以褒其勇。随后泰国政府批准残军改编,称为“泰北山区民众自卫队”。
1980年6月18日,段希文心脏病猝发,于曼谷辞世,享年80岁。[3]