1923年春,他与方志敏等人发起组织江西民权运动大同盟,任庶务部副部长。1926年加入中国共产党,1927年在国民革命军第三军军官教育团任军事教官,后参加八一南昌起义。
1928年1月,李文林任中共赣西特委委员兼秘书长。9月,奉特委指示,他在吉水县阜田将赣西工农革命军第七、九两纵队合编为江西工农红军独立第二团,任团党委书记兼团长,以东固为根据地实行武装割据。12月,李文林率领红二团回到了东固根据地,准备休整和训练,不料第五天便遭到吉安敌军第七十二团两个连和永丰、吉安、吉水、乐安等县反动靖卫团袭击。
1929年1月,红二团在东固休整了一个短时间。驻吉安之敌金汉鼎两个团兵力在各县靖卫团配合下,分四路进犯东固,而李文林带领红二团在敌进犯之前已离开东固去兴国、于都等地游击,使敌人扑了个空。
1930年1月18日至21日,中共赣西特委、湘赣边特委、红五军军委在遂川于田召开联席会议,决定集中江西红军独立第二、三、四、五团编成红军第六军,军长黄公略,李文林任旅政委兼党的书记。
1932年5月在万泰县古坪村被错杀。临刑前,李文林高呼“共产党万岁”的口号,时年32岁。[1]
1929年1月,毛泽东、朱德、陈毅率领红四军向赣南闽西进军。李文林率一连队伍从兴国赶到永丰龙岗迎接红四军,红二、四团也赶到东固螺坑和红四军胜利会师。毛泽东和朱德在会师大会上赞扬了红二、四团的勇敢战斗精神。会后,红二、四团送了数千银元和大量子弹给红四军,红四军也赠送了在大柏地战斗中缴获的部分枪支给红二、四团,并留下300多伤病官兵在东固养伤,伤愈后,参加当地工作。毛泽东对东固进行考察以后,于3月14日写信给湘赣边界特委,充分肯定了东固的割据经验。
6月,红二、四团成立了统一的红二、四团行动委员会,李文林任书记兼红二、四团政委。不久,李文林带领红二、四团从吉水、永丰开往乐安、宜黄、南丰等地游击。
8月中旬,李文林指挥红二、四团和洽村古竹一带赤卫军,攻克广昌县城,打开县监狱,救出被捕同志。9月下旬,李文林率领红二、四团第二次攻克乐安县城,接着,队伍开进招携。此时,李文林与早已联系好的乐安中共地下党员、靖卫大队长张英约定于10月2日在招携南岭山坳策动靖卫团110多名士兵(80多支枪)起义成功,大部分士兵加入了红军。此后,李文林接赣西特委指示,带领红二、四团返回赣西,支援赣西农民秋收斗争。[1]