螯合反应

螯合反应

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1定义

对同一种原子,若形成螯合物比单基配位体形成的络合物(非螯合物)要更加稳定,这种效应称作螯合效应。螯合物一般以五元环、六元环为最稳定,且一

个络合剂与中心离子所形成的螯环的数目越多就越稳定。

2产生原因

第一个原因

Chelate effect 又叫 Entropy effect Cd(H2O)42+ + 4CH3NH2 → Cd(CH3NH2)42+ + 4H2O DGo=-37.2KJ, DHo=-57.3KJ, DSo=-67.3J/oK Cd(H2O)42+ + 2en → Cd(en)22+ + 4H2O DGo=-60.7KJ, DHo=-56.5KJ, DSo=+14.1J/oK

第二个原因

一只脚上了,另一只脚亦在不远处,以五、六圆环较为显著,七、八圆环则螯合效应很小,其Chelate Effect 可以忽略。

3相关

螯合效应指出,生成螯合物的反应比生成普通非螯合配合物的反应在能量上更有利。它主要由两个因素导致,一是熵增作用——螯合反应熵变高过普通配位反应,因需用配体分子数较少;另一则是焓作用——同一多齿配体减少了多个配位点原子间的相互排斥,有利于促进螯合物的生成。

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