次磷酸

中文名称:次磷酸

中文别名:次磷酸,50%;次亚磷酸;卑磷酸;HPA;

英文名称:Hypophosphorous acid

英文别名:Hypophosphorous Acid Colorless Liq; phosphinic acid 50%; Phosphinic acid; Hypophosphorous acid solution; Hypophosphorous acid 50%; Fluorescein; phosphenous acid; hydroxy(oxo)phosphonium

CAS:6303-21-5^[1]

EINECS:228-601-5

分子式:H3O2P

分子量:65.9964

InChI=1/HO2P/c1-3-2/h(H,1,2)

物理性质

外观与性状：无色油状液体或易潮解的结晶。易溶于热水、乙醇、乙醚。溶于冷水。

熔点(℃)：26.5

相对密度（水=1）：1.49

沸点(℃)：107.8

分子式：H3PO2

分子量：65.99

饱和蒸气压(kPa)：<2.27(20℃)

溶解性：与水混溶。

化学性质

受热分解产生剧毒的磷化氢气体。遇H发泡剂立即燃烧。与氧化剂能发生强烈反应。[2]

1.强还原剂，用于制取次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐。[3]

2.用于电镀浴。制药。还原剂。通用试剂。

3.强还原剂。重氮盐的还原(脱重氮基)，还原消去多硝基化合物芳环上的卤素。

4.用作还原剂，用于生产次磷酸盐，用于制药工业等。

1.常温常压下稳定，无色油状液体或易潮解的结晶。易溶于热水、乙醇、乙醚。溶于冷水。具有强还原性。有腐蚀性，能引起灼伤。

2.是一种还原剂。熔化热9?70 KL/moL；强一元酸。商品为50%的水溶液。相对密度1.294。水溶液呈酸性，在常温下在空气中可逐渐氧化。溶于水、乙醇和乙醚。

3.与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体，甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中，因为不被吸收。所以危险性小，但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭，车间通风良好。将固体的酸加热到130～140℃，则歧化分解为PH3和H3PO4。极易溶于水。是相当强的一元酸(K=9×10-2)。

健康危害：吸入该品蒸气或雾对呼吸道粘膜有腐蚀作用，可引起支气管炎、肺炎或肺水肿。蒸气对眼和皮肤有刺激性，液体或雾可致灼伤。口服腐蚀消化道，出现剧烈腹痛、恶心、呕吐和虚脱。

环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。

燃爆危险：该品不燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。[2]

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。[2]

有害燃烧产物：氧化磷、磷烷。

灭火方法：采用抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土灭火。[2]

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防酸碱塑料工作服，戴耐酸（碱）手套。避免产生蒸气或粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

离子交换树脂法

将约70g用水湿润的阳离子交换树脂装填到玻璃管中，用5 mol/L盐酸约流通15min，经充分水洗后，把纯度高的次磷酸钠水溶液(15 g/60 ml H2O)从中流过，树脂柱先用50 ml，然后再用25 rnl蒸馏水冲洗。将流出的酸和洗液合并，在水浴上蒸发浓缩。把浓缩的酸放在高真空、有P205的干燥器中脱水，冷却结晶，过滤，重结晶，制得次磷酸成品。

方法1.向填有阳离子交换树脂的玻璃柱通水湿润，然后通入5mol/L的盐酸溶液进行洗涤，再用水洗净。让20%的此磷酸钠试剂缓慢通过交换树脂后，将流出的酸和洗液合并，蒸发浓缩，并在五氧化二磷环境中真空脱水、冷却结晶。纯度可达98%。

方法2.向5%左右的次磷酸钡溶液中，边搅拌边加入25%的稀硫酸溶液，至Ba2+离子完全沉淀静置沉淀完全后，析出上层清液，加热蒸发浓缩至元体积的10%，当温度达105 ºC时，迅速过滤，然后升温至110 ºC。维持15min，再升温至130 ºC，维持10min（注意：蒸发过程中要保持不沸腾）。停止加热，过滤，滤液冷却至-2～-3 ºC，所得结晶即为成品

3.取285g Ba(H2PO2)2溶于5L水中，再取100g用水冲稀3～4倍后加入，搅拌均匀并静置一日。用虹吸法小心地将溶液吸出，在瓷蒸发皿上蒸发，直到剩余溶液体积仅为原体积的1/10。然后转移到铂皿中，在搅拌下蒸发直到溶液温度达到105℃。将溶液趁热过滤，无色滤液在继续搅拌下蒸发浓缩(勿热至沸腾)，温度升到110℃时保温15min。继续升至130℃，保温10min。稍冷，将其滤入磨口玻璃瓶中。将玻璃瓶冷却到零下几度，有结晶析出(如果还不结晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁，并放置。

4 将磷化钙与稀盐酸作用生成的磷化氢通入搅拌的碘悬浮液中，直至碘的颜色消失。在减压(40mm)下重复蒸馏，蒸去碘-化氢和过氧化氢，剩下的残余物为纯的次磷酸

5.在一根内径约25厘米、长约25厘米、下面有排液活塞的管(它的顶端膨大成球形)中塞着一个棉花团，在棉花团以上装入约70克市售的阳离子交换树脂。把管中完全装满水。当树脂膨润了几小时之后，打开排液活塞，让5N的盐酸由球形部分流到树脂层中，使树脂完全淹没在酸中。15分钟后将酸排出，换蒸馏水浸洗，直到放出的洗涤水中不再含酸为止。将树脂层中的水完全排掉，关上活塞。加入15克次磷酸钠溶于60毫升蒸馏水的溶液，并摇动它以除去树脂层中的空气泡。过15分钟后，让溶液慢慢地滴下，先用50毫升蒸馏水淋洗后，再用25毫升蒸馏水淋洗二将所得的游离次磷酸溶液过滤后，先在水浴上蒸发。以后进一步脱水可按西蒙和费埃的方法在高度真空中在五氧化二磷上蒸发，直到五氧化二磷变为红棕色止(次磷酸稍有些挥发，它被五氧化二磷吸收后与五氧化二磷反应而产生红棕色)。然后将它放在冷剂中使它结晶。把析出的结晶放在冷却了的陶质盘上以除去沾附的母液，.将它熔化，再冷却使它结晶。如此制得的结晶约含98%的次磷酸。 再用蒸馏水将树脂层淋洗2次(每次用50毫升水)之后，用5N盐酸处理使它再活化。然后用水彻底淋洗到完全不含酸，即可再使用。用此法制备次酸磷时，最好是至少用60克次磷酸钠，分作4份来操作。这个方法的优点是可以立刻就获得纯的游离酸的溶液

因为蒸发是在高度真空中进行的，所以可以保证次磷酸不起分解，因此制剂中也不会含有即使是痕量的亚磷酸和磷酸。