绝对熵

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定义

假设纯物质在热力学温度0K(绝对温度零度)时的熵为零,以此为起点的熵称作绝对熵。对化学成分发生变化的化学反应物系等,必须采用绝对熵计算。

释义

为了确定化学平衡状态下生成物的分数,用Kp进行计算最方便。而Kp是由实验或理论计算确定

的。当用热力学方法计算平衡常数时,必须根据热力学第三定律确定各种物质的绝对熵的数值。

实验发现,当T=0K,任何反应中物质的熵都不再发生变化,或者说,在绝对零度时各种物质的熵都相同。根据 这个事实,普朗克提出一种假说:当趋于绝对零度时,各种物质的熵都趋于零。这就是热力学第三定律。

由第三定律,取0K时物质的熵值为零,按此计算得到的熵值称为绝对熵。气体热力性质表中的

p=0.101325MPa下不同温度时气体的绝对熵值,称为标准状态熵s0,对理想气体,其熵变为

由第三定律s0=0,可得气体在任意状态下的绝对熵的数值

根据绝对熵的数值可计算化学反应各物质的吉布斯自由能。

于是可得—标准状态熵。它是绝对熵,可用于化学反应中各物质的熵的计算,因而所得的吉布斯自由能

的值也可以用于化学反应中各物质的计算,并称为标准吉布斯自由能,它仅是物质温度的函数。

于是,利用化学反应过程有关物质标准吉布斯自由能的数值,根据化学平衡常数的定义式

便可求得该反应过程在温度T 下的平衡常数。

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