复鞣剂

　　retanning agent；retan agent 　　复鞣剂可包括主鞣剂（如铬鞣剂、植物鞣剂等），主要是指为复鞣目的而研制开发的鞣革材料，例如丙烯酸树脂复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、恶唑烷鞣剂等。根据皮革的性能要求来选用复鞣剂，如鞋面革、服装革可经过适当的复鞣剂复鞣来获得所需的性能，像改善柔软性，提高丰满度，缩小部位差，增强抗水性、耐光性以及改变革的表面电荷，促进染色均匀等等。所以，复鞣享有制革的“点金术”之誉，可见复鞣剂是一类非常重要的皮革化学品。

　　以植物鞣质为主要成分的制剂。主要与皮胶原通过多点的氢键结合产生鞣制作用。植物鞣质又称单宁，在水溶液中能使明胶发生沉淀，是植物鞣剂中的主要鞣革成分。能够提取具有工业价值的植物鞣剂的植物，称为鞣料植物。植物鞣质含于各种鞣料植物的不同部位。富含鞣质的部位，如树皮、木质、根、叶、果实、果壳等统称为植物鞣料。用水浸提出鞣质和与鞣质伴生的非鞣质，经过浓缩、干燥得到的块状、粉状或浆状物，称为植物鞣剂，又称植物浸膏，俗称栲胶。植物鞣质含有大量存在于天然植物中、具有多环结构的多元酚化合物，能使生皮转变为革。植物鞣剂的质量指标之一是纯度，鞣质含量高，纯度就高。纯度又表示鞣剂的收敛性，鞣性的强弱一般与鞣剂的收敛性成正比。

　　不同的植物鞣剂所含鞣质的化学组成有所不同。鞣质可按化学组成和化学键的特征分为 3类。①水解类鞣质：具有酯键或配糖键。含有这类鞣质的鞣料植物有五倍子、橡碗子、漆叶、诃子、花香果等。②凝缩类鞣质：组成鞣质的各个核彼此以共价键相结合。含有这类鞣质的鞣料植物有落叶松、坚木、栲树皮、荆树皮等。③混合类鞣质：在鞣质分子中既有共价键结合的部分，也有酯键结合的部分。含有这类鞣质的鞣料植物有杨梅、柚柑等，还有某些产地的橡碗子。此外，植物鞣质也可按没食类、儿茶类和混合类分类。

　　鞣料植物的种类很多,在中国已发现170种以上，其中作为植物鞣剂生产的有10余种，如落叶松、木麻黄、杨梅、柚柑、槲树等植物的树皮，橡碗子、花香果等果实，红根等根类植物，以及五倍子等虫瘿类植物。正在开发的鞣料植物有杉类树皮、厚皮香、黑荆树皮、桉树、柳树皮等。其他国家生产植物鞣剂所采用的植物著名的有阿根廷的坚木，南非、澳大利亚和坦桑尼亚的荆树皮，土耳其和希腊的橡碗子，法国的栗木，巴尔干半鸟和西西里岛的漆叶，马来西亚的槟榔，印度的诃子等。

　　植物鞣剂可单独鞣制各种皮革，也可与其他鞣剂结合鞣。

　　醛鞣剂的品种很多，有甲醛、戊二醛、双醛淀粉、糖醛、双醛纤维素等，其中甲醛和戊二醛应用较广。

　　①甲醛：分子量最小、分子结构最简单的鞣剂。甲醛鞣剂主要是指含甲醛30%～40%的水溶液，商品名为福尔马林。福尔马林可用于鞣制毛皮。制革时多与其他鞣剂结合鞣。甲醛可以封闭胶原多肽链侧链上的氨基，并能在两个多肽链间通过次甲基使肽链间相邻氨基缝合，起到鞣制作用。甲醛鞣性很强，但刺激性气味大。

　　②戊二醛:一种含5个碳原子、带有两个醛基的鞣剂。戊二醛鞣剂是含戊二醛25%或50%的水溶液，可用于预鞣、结合鞣和复鞣。1980年，中国采用吡喃法试制成含量为25%的戊二醛鞣剂。戊二醛鞣革耐汗、耐洗性能好。

　　③双醛淀粉：由淀粉经碘酸氧化制得。鞣成的革颜色纯白、丰满、革面细,兼具铬鞣革和油鞣革的特点,但成本较高。

　　④糠醛：又称呋喃甲醛。将甘蔗渣、玉米芯等植物以稀酸水解后蒸馏制得。糠醛的鞣革机理类似甲醛。

　　⑤双醛纤维素：用过碘酸处理纤维素制得。其鞣革性能和特点与双醛淀粉相似。

　　由含15个左右碳原子的脂肪族饱和直链烃在紫外线照射下，通入氯气和二氧化硫制得。成品为不溶于水的微黄色油状物，既有鞣性又有加脂作用。它的分子式为R·SO2Cl,其中－SO2Cl基具有很强的反应活性，易与皮胶原上的氨基发生酰化反应。

　　常用作油鞣剂的是碘值高(120～160)和酸值低（不大于15）的海产动物油。油鞣革成革柔软，绒毛细，透气性好，耐水洗。以前制自野生麂子皮，称麂皮革，现在多用绵羊剖层皮制作，称绒面革或麂皮革。

　　以有机化合物为原料，通过化学合成方法制成的有机鞣剂。能溶于水，具有鞣性或能改进其他鞣剂的性能。一般与其他鞣剂结合使用。多用于鞋面革、服装革类的预鞣或复鞣。合成鞣剂种类繁多，可按化学结构分为脂肪族合成鞣剂和芳香族合成鞣剂两大类。实用上多按用途分为以下3类。

　　①辅助性合成鞣剂：分为萘型和酚型。大多数是芳香族碳氢化合物（萘、蒽）的磺化物和苯酚、甲苯酚的磺化物。它们与甲醛的缩合物鞣性很弱，但具有分散植物鞣质、促进渗透的作用。

　　②替代性合成鞣剂：分为酚醛型、砜桥型、木素磺酸型、间苯二酚型、两性型、阳离子型等。由酚经过磺化或亚硫酸化后，再与甲醛缩合制得。这类鞣剂分子中带有羟基,具有鞣性,可与其他鞣剂结合鞣制各种革。脂肪族合成鞣剂中的多元醇与甲醛的缩合物和酮醛型合成鞣剂，可用于毛皮鞣剂。

　　③多功能合成鞣剂:具有鞣革性能,同时又具有漂白、填充、加油、染色等一种或一种以上性能的鞣剂。是在合成鞣剂中引入特性官能基而得到的。

　　各种合成鞣剂的制法和反应过程大致相同，一般包括磺化、缩合、中和、盐析、浓缩、干燥等工序。磺化和缩合的顺序可以颠倒或多次进行。

　　包括一大类缩聚型合成高分子材料。树脂单体透入生皮的内部后，仍继续产生聚合反应；或利用某些预聚体或初缩物，直接进入皮内，起到填充作用。树脂鞣剂也可归入合成鞣剂类，其主要作用是填充，特别是对革的组织较疏松的部位，效果更为明显。树脂鞣剂大致可分为以下几类。

　　①含氮的羟甲基化合物：主要原料包括尿素、双氰胺和三聚氰胺。它们能与甲醛反应，生成羟甲基化合物。既能单独作用，也可结合鞣制。如加入其他成分，能形成多种性质不同的衍生的树脂鞣剂。

　　②苯乙烯马来酸酐共聚物：可用于铬鞣革的复鞣。成革耐光性能好。

　　③丙烯酸类树脂：是含有多羟基的丙烯酸类聚合物，制革用的是一种水分散液。丙烯酸类树脂可用于

　　革的鞣制和复鞣。

　　④氨基甲酸衍生物：由异氰酸酯和带活泼氢原子的化合物（如醇、胺等）反应制得。如用二异氰酸酯和二元醇制成热塑性聚氨酯，再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯，再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯，用它鞣革，收缩温度接受90℃。用于预鞣效果更好。