咔唑

咔唑

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理化特性

物理性质

外观与性状:无色单斜片状结晶,有特殊气 味。

熔点(℃):244.8

相对密度(水=1):1.10

沸点(℃):354.8

分子式:C12H9N

分子量:167.20

主要成分:纯品

饱和蒸气压(kPa):53.33/323℃

溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

化学性质

禁配物:强氧化剂。[2]

毒理学性质

LD50:500 mg/kg(大鼠经口);200 mg/kg(小鼠经口)[3]

(咔唑图谱图册图片来源于)

2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,咔唑在二类致癌物清单中。[1]

上下游产品

上游原料

焦油-->蒽-->邻氨基联苯-->10-氮(杂)蒽-->蒽油-->精蒽-->停产-->分离设备[3]

下游产品

蒽-->3-氨基-9-乙基咔唑-->菲-->颜料紫 23-->3-硝基-N-乙基咔唑-->N-乙基咔唑-->2-羟基-N-(4-甲氧基苯基)-11H-苯并[a]咔唑-3-甲酰胺-->还原兰43-->硫化还原蓝RNX[3]

制备方法

实验室制法

邻氨基联苯闭环脱氢,原料是氨或氯苯。[3]

工业制法

从煤焦油中可提取咔唑,然后蒸馏分离;也可由邻氨基联苯合成,然后用二甲苯重结晶精制。

(1)合成法:以邻氨基二苯胺为原料,经亚硝酸处理,制得1-苯基-1,2,3-苯并三唑,加热后,失去氮而生成咔唑。

(2)硫酸法:将粗蒽用氯苯或其他溶剂溶解,粗蒽中的菲、芴等物质因不溶解而和蒽、咔唑分开,将蒽和咔唑加入硫酸中进行反应,咔唑则与硫酸形成硫酸咔唑而和蒽分开,将硫酸咔唑水解后,经过滤、烘干即得成品。

(3)溶剂-精馏法:将粗蒽用炼焦副产重苯(160~200℃)馏分溶解,粗蒽中的菲、芴等物质和蒽、咔唑分开,将蒽和咔唑在精馏塔中进行高温精馏,经一次精馏,可得含咔唑85%~90%的产品,收率65%。

使用用途

主要用途:用作硫化还原蓝RNX等染料、N-乙烯咔唑塑料、四硝基咔唑、氯化咔唑等杀虫剂的中间体。[3]

咔唑是一种含氮杂环化合物,是煤焦油中经济价值最高的成分之一,世界上90%的咔唑是从煤焦油中得到的,咔唑可用于生产染料、颜料、光电导体、感光材料、特种油墨等,用它生产的颜料永固紫RL,广泛用于汽车面漆和耐高温塑料的着色,具有耐高温、耐紫外光的优点。用它生产的染料硫化还原蓝RNX、海昌蓝的各项牢度指标优良,尤其是耐氯漂牢度极佳,蓝色品种有咔唑IDM、咔唑LR、咔唑LB、咔唑L3B,黑色品种有咔唑黑D。它还生产咔唑双恶嗪紫,这是一种青紫色颜料,用于涂料,印刷油墨、复写纸等。咔唑用于生产硫化还原蓝RNX、直接耐晒蓝FFRL、FFGL等。可制作皮革、N-乙烯咔唑塑料,农药杀虫剂四硝基咔唑、氯化咔唑,还可用于对紫外光敏感照相干片的制造。[3]

安全信息

危险概述

健康危害:对皮肤有强烈刺激性,使皮肤对光敏感。该物质并未列入具有致癌作用的化合物,但其某些衍生物在动物实验中表现出致癌作用。

燃爆危险:该物质易燃,有毒,具强刺激性。[2]

安全信息

危险品标志:Xn,N,T

危险类别码:22-36/37/38-40-50/53-63-43-23/24/25-45

安全说明:26-36-60-61-36/37-24/25-23-53-45

危险品运输编号:UN 2811 6.1/PG 3

WGK Germany:2

RTECS号:FE3150000

F:10

Hazard Note:Harmful

HazardClass:9

PackingGroup:III

海关编码:29339990

毒害物质数据:86-74-8(Hazardous Substances Data)[3]

应急措施

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。[2]

消防措施

危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触, 有引起燃烧的危险。燃烧时,放出有毒气体。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[2]

防护措施

工程控制:密闭操作,局部排风。

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴防尘面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。[2]

泄漏处理

应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。[2]

注意事项

操作处置

密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。[2]

储存方法

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。[2]

废弃处置

处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。[2]

法规信息

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.1 类易燃固体。[2]

运输信息

包装方法

塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。[2]

运输注意

运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运该品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。[2]

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