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氯乙酸甲酯

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氯乙酸甲酯

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基本信息

国标编号：61102

CAS号：96-34-4

中文名称：氯乙酸甲酯

英文名称：methyl chloroacetate

英文别名：chloroacetic acid methyl ester; Methyl ester chloroacetic acid

分子式：C3H5ClO2；ClCH2COOCH3

分子量：108.5236^[1]

编号系统

CAS号：96-34-4

MDL号：MFCD00000931

EINECS号：202-501-1

RTECS号：AF9500000

BRN号：506255^[1]

物性数据

1.性状：无色透明液体，有刺激气味。

2.熔点（℃）：-32.1

3.沸点（℃）：129.8

4.相对密度（水=1）：1.24

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.8

6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（29℃）

7.临界压力（MPa）：4.5

8.辛醇/水分配系数：0.63

9.闪点（℃）：50.15

10.引燃温度（℃）：463

11.爆炸上限（%）：18.5

12.爆炸下限（%）：7.5

13.溶解性：微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。

14.相对密度（25℃，4℃）：1.2281

15.溶度参数0.5：22.348

16.van der Waals面积：

17.van der Waals体积：50.720

18.液相标准热熔：163.6^[1]

毒理学数据

1、急性毒性：

大鼠吸入LDL0：250ppm/7H；

大鼠皮下LD16：560mg/kg；

小鼠经口LC50：240mg/kg；

小鼠吸入LC50：1 mg//2H；

哺乳动物经口LD50：240mg/kg；

2、蒸气有毒，吸入或口服有毒害。对眼睛、黏膜和皮肤有强烈刺激性。

3.急性毒性

LD50：240mg/kg（小鼠经口）

LC50：1000mg/m3（小鼠吸入，2h）。^[1]

生态学数据

生物降解性 MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，4周后降解32%~75%。^[1]

分子结构数据

1、摩尔折射率：22.57

2、摩尔体积：92.9

3、等张比容（90.2K）：214.6

4、表面张力（dyne/cm）：28.4

5、极化率：8.94^[1]

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）：0.7

2.氢键供体数量：0

3.氢键受体数量：2

4.可旋转化学键数量：2

5.互变异构体数量：无

6.拓扑分子极性表面积：26.3

7.重原子数量：6

8.表面电荷：0

9.复杂度：52.8

10.同位素原子数量：0

11.确定原子立构中心数量：0

12.不确定原子立构中心数量：0

13.确定化学键立构中心数量：0

14.不确定化学键立构中心数量：0

15.共价键单元数量：1^[1]

性质与稳定性

1.稳定性稳定

2.禁配物酸类、碱类、强氧化剂、强还原剂

3.避免接触的条件受热

4.聚合危害不聚合

5.分解产物氯化氢^[1]

贮存方法

储存注意事项储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过32℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。^[1]

合成方法

1.由氯乙酸与甲醇经酯化反应制得。将甲醇与氯乙酸按重量比0.366:1混合均匀，搅拌加热，于105-110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流入反应锅内，分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分，再进行减压蒸馏，收集65℃（8kPa）馏分，即为氯乙酸甲酯成品。收率约96%。用于农药中间体时，所得粗酯经水洗、中和即可获得含量95%以上的产品，可直接使用。生产1t这种规格的氯乙酸甲酯，约消耗氯乙酸800kg，甲醇330kg。在室验室制备时常在氯乙酸和甲醇混合液中滴加浓硫酸，加热回流5h，再经中和、水洗、干燥、减压蒸馏而得成品。

2.其制备方法是由氯乙酸与甲醇经酯化反应而制得。

将甲醇与氯乙酸按质量比0.336∶1混合均匀，搅拌加热，于105～110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，经酯分离器分层，将分出的甲醇和水重新回流到反应锅内，分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分，再进行减压蒸馏，收集65℃/79.98kPa馏分，即得到氯乙酸甲酯成品，收率约96%。

3.在搪瓷罐中加入氯乙酸和甲醇，加热溶解后，冷却，滴加浓硫酸，加热回流5h，冷却后，依次用水洗涤二次，用5%碳酸钠洗涤二次，再用水洗至pH=7，分去水层用无水氯化镁干燥，滤去干燥剂，减压蒸馏即为成品。^[1]^[2]

产品用途

用途一：用作医药的中间体，也是农药乐果的原料。

用途二：用作溶剂，也用于有机合成。

用途三：氯乙酸甲酯在农药上主要用于合成杀虫剂乐果、氧乐果的中间体硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙酰甲胺，此外，作为一种有机合成原料，也用于医药、粘接剂、表面活性剂的制备，还可用作溶剂。

用途四：氯乙酸甲酯用于生产有机磷杀虫剂乐果、化学合成法鱼肝油（维生素甲丁）、维生素B6、磺胺类药物磺胺邻二甲氧嘧啶。也可用作溶剂、粘合剂和表面活性剂类产品的原料。氯乙酸与乙醇、丁醇用相仿的工艺过程酯化，可获得相应的氯乙酸酯。该工艺可安排在连续化装置中进行，在100-190℃条件下，将氯乙酸和醇连续加入反应器，生成的氯乙酸酯和水连续从反应系统中移出，不需采用催化剂和共沸溶剂，可获得较高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶剂，也是药物5-氟脲嘧啶等有机合成用的中间体；氯乙酸丁酯用于生产增塑剂丁基酞酰甘醇酸丁酯等。^[2]

安全信息

危险运输编码：UN 2295 6.1/PG 1

安全标识：S16S26S36S45S37/S39

危险标识：R10R40R41R23/25R36/37/38R37/38^[2]

环境影响

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：吸入、食入、经皮吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激性作用。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。

毒理学

急性毒性：LD50240mg/kg(小鼠经口) ；LC501000毫克每立方米(小鼠吸入)

环境行为

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热、接触酸或酸雾放出剧毒的烟雾。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。^[2]

监测方法

应急

直接进水样气相色谱法

实验室

气相色谱法

用Carbowax 20M和SE-30柱毛细管气相色谱法分离氯化的醋酸甲酯、丙酸甲酯和丁酸甲酯——(Korhonen，I.O.O.)，《Chromatographia》，1982，15，No8，505-508(英文) 《分析化学文摘》，1984.3

化学分析法

1.技术指标外观

粗氯乙酸甲酯为无色或淡黄色液体，ClCH2COOH含量 <= 3.0 % ，精氯乙酸甲酯为无色或淡黄色液体其含量>= 91%， ClCH2COOH含量<= 1.0 % ；

2.检验方法

2.1试剂和溶液

2.1.1苯：分析纯；

2.1.2无水乙醇：分析纯；

2.1.3氢氧化钠：0.1mol/L NaOH标准滴定溶液；

2.1.4氢氧化钠：0.5mol/L NaOH溶液；

2.1.5硫酸： c(1/2硫酸)=0.5mol/L标准滴定溶液；

2.1.6甲基红：0.1%乙醇溶液；

2.1.7酚酞：1%乙醇溶液。

2.2仪器

一般实验室用仪器。

2.3测定步骤：

A、游离酸的测定：准确称取2～3g试样（精确至0.0002g），加入预先放有30mL苯的250 mL分液漏斗中，然后加入20 mL蒸馏水，摇匀，静置分层，将水层放入到250 mL三角瓶中，加入3滴甲基红指示剂，用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至黄色为终点。

B、氯乙酸甲酯含量的测定：准确称取0.5～0.7g试样（精确至0.0002g），加入预先放20mL无水乙醇的250 mL三角瓶中，待样品溶解后，准确移取20 mL0.5mol/L NaOH溶液，摇匀，静置15min，加入2滴酚酞指示剂，用0.5mol/L硫酸标准溶液滴至无色即为终点。同时做空白试验。

2.4 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，氯乙酸甲酯平行测定结果的绝对差值不大于0.4%，酸度平行测定的绝对差值不大于0.2%。^[2]^[1]

环境标准

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 5毫克每立方米

处理方法

泄漏处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。