氰化氢

氰化氢

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理化性质

物理性质

无色透明液体,易挥发,具有苦杏仁气味。能与乙醇、乙醚、甘油、氨、苯、氯仿和水等混溶。[2][3]

不同温度下的自燃蒸气压力:

0℃(32T) 35.23kPa[4]
10℃(50T) 53.32kPa[4]
20℃(68T) 81.3lkPa[4]
30℃(86T) 121.3kPa[4]

化学性质

0℃(32T) 35.23kPa[4]
10℃(50T) 53.32kPa[4]
20℃(68T) 81.3lkPa[4]
30℃(86T) 121.3kPa[4]

毒性测试

弱酸,与碱作用生成盐,其水溶液沸腾时,部分水解而生成甲酸铵。在碱性条件下,与醛、酮化合生成氰醇,与丙酮作用生成丙酮氰醇。气态氢氰酸一般不产生聚合,但有水分凝聚时,会有聚合反应出现,空气(氧)并不促进聚合反应。液态氢氰酸或其水溶液,在碱性、高温、长时间放置、受光和放射线照射、放电以及电解条件下,都会引起聚合。聚合开始后,产生的热量又会引起聚合的连锁反应,从而加速聚合反应的进行,同时放出大量热能,引起猛烈的爆炸,爆炸极限5.6%~40%(体积)。其蒸气燃烧呈蓝色火焰。空气中有氢氰酸存在时,用联苯胺-乙酸铜试纸测定呈蓝色反应,用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)试纸测定由橙色变粉红色,用苦味酸一碳酸钠试纸测定由黄色变为茶色。剧毒。[3]

化学反应方程式:

NH3+C=HCN+H2反应条件:强热。

由于HCN的酸性比碳酸弱,比碳酸氢根强,因此不能与碳酸盐反应放出CO2,相反氰化物会发生以下反应,吸收CO2并生成碳酸氢盐。

CN-+CO2+H2O=HCN+HCO3-

毒理资料

编号 毒性类型 测试方法 测试对象 使用剂量 毒性作用
1 急性 口服 人类 570 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
2 急性 吸入 成年男性 500 mg/m3/3M-C 1.眼毒性——瞳孔放大

2.行为毒性——昏迷

3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸抑制

3 急性 吸入 人类 120 mg/m3/1H 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
4 急性 吸入 人类 200 mg/m3/10M 1.行为毒性——全身麻醉2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难

3.胃肠道毒性——恶心、呕吐

5 急性 吸入 成年男性 400 mg/m3/2M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
6 急性 皮下注射 人类 1 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
7 急性 静脉注射 成年男性 55 ug/kg 肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
8 急性 未报告 成年男性 1471 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
9 急性 吸入 大鼠 160 ppm/30M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
10 急性 静脉注射 大鼠 810 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
11 急性 口服 小鼠 3700 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
12 急性 吸入 小鼠 323 ppm/5M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
13 急性 腹腔注射 小鼠 2990 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
14 急性 皮下注射 小鼠 3 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
15 急性 静脉注射 小鼠 990 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
16 急性 肌肉注射 小鼠 2700 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
17 急性 口服 4 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
18 急性 皮下注射 1700 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
19 急性 静脉注射 1340 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
20 急性 静脉注射 1300 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
21 急性 皮下注射 1100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
22 急性 静脉注射 810 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
23 急性 口服 4 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
24 急性 吸入 208 mg/m3/35M 1.大脑毒性——其他退行性改变

2.心脏毒性——其他变化

3.血液毒性——其他变化

25 急性 腹腔注射 1570 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
26 急性 皮下注射 2500 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
27 急性 静脉注射 660 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
28 急性 肌肉注射 486 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
29 急性 眼注射 1040 ug/kg 1.眼毒性——未报告

2.行为毒性——共济失调

3.肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道

30 急性 口服 2 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
31 急性 皮下注射 豚鼠 100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
32 急性 静脉注射 豚鼠 1430 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
33 急性 口服 鸽子 14 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
34 急性 皮下注射 鸽子 2150 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
35 急性 肌肉注射 鸽子 1500 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
36 急性 口服 鸭子 3280 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
37 急性 皮下注射 青蛙 60 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
38 急性 静脉注射 家养哺乳动物 660 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
39 急性 吸入 哺乳动物 200 ppm/5M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
40 急性 吸入 哺乳动物 36 ppm/2H 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
41 急性 口服 家养禽类 600 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
42 急性 口服 野生鸟类 7500 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
43 急性 皮下注射 野生鸟类 100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
44 急性 皮下注射 家养禽类 100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值

[5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30]

中毒症状

编号 毒性类型 测试方法 测试对象 使用剂量 毒性作用
1 急性 口服 人类 570 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
2 急性 吸入 成年男性 500 mg/m3/3M-C 1.眼毒性——瞳孔放大

2.行为毒性——昏迷

3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸抑制

3 急性 吸入 人类 120 mg/m3/1H 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
4 急性 吸入 人类 200 mg/m3/10M 1.行为毒性——全身麻醉2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难

3.胃肠道毒性——恶心、呕吐

5 急性 吸入 成年男性 400 mg/m3/2M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
6 急性 皮下注射 人类 1 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
7 急性 静脉注射 成年男性 55 ug/kg 肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
8 急性 未报告 成年男性 1471 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
9 急性 吸入 大鼠 160 ppm/30M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
10 急性 静脉注射 大鼠 810 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
11 急性 口服 小鼠 3700 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
12 急性 吸入 小鼠 323 ppm/5M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
13 急性 腹腔注射 小鼠 2990 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
14 急性 皮下注射 小鼠 3 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
15 急性 静脉注射 小鼠 990 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
16 急性 肌肉注射 小鼠 2700 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
17 急性 口服 4 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
18 急性 皮下注射 1700 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
19 急性 静脉注射 1340 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
20 急性 静脉注射 1300 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
21 急性 皮下注射 1100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
22 急性 静脉注射 810 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
23 急性 口服 4 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
24 急性 吸入 208 mg/m3/35M 1.大脑毒性——其他退行性改变

2.心脏毒性——其他变化

3.血液毒性——其他变化

25 急性 腹腔注射 1570 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
26 急性 皮下注射 2500 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
27 急性 静脉注射 660 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
28 急性 肌肉注射 486 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
29 急性 眼注射 1040 ug/kg 1.眼毒性——未报告

2.行为毒性——共济失调

3.肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道

30 急性 口服 2 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
31 急性 皮下注射 豚鼠 100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
32 急性 静脉注射 豚鼠 1430 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
33 急性 口服 鸽子 14 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
34 急性 皮下注射 鸽子 2150 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
35 急性 肌肉注射 鸽子 1500 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
36 急性 口服 鸭子 3280 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
37 急性 皮下注射 青蛙 60 mg/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
38 急性 静脉注射 家养哺乳动物 660 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
39 急性 吸入 哺乳动物 200 ppm/5M 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
40 急性 吸入 哺乳动物 36 ppm/2H 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
41 急性 口服 家养禽类 600 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
42 急性 口服 野生鸟类 7500 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
43 急性 皮下注射 野生鸟类 100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
44 急性 皮下注射 家养禽类 100 ug/kg 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值

轻度中毒

最高容许浓度为0.3mg/m3。致死量为1mg/kg(体重)。急性毒性LC50:357mg/m3(小鼠吸入,5min)[31]

氰根离子能抑制组织细胞内42种酶的活性,如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中,细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感。氰根离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的(三价铁离子)结合,阻止其还原成(二价铁离子),使传递电子的氧化过程中断,组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感,故大脑首先受损,导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。吸入高浓度氰化氢或吞服大量氰化物者,可在2~3分钟内呼吸停止,呈“电击样”死亡。氰离子与血液中的结合形成[Fe(CN)6]4-,使血液运输氧的能力下降 6CN-+ Fe2+= [Fe(CN)6]4-。

毒作用表现:氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影响两方面。氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,继而可出现恶心、呕吐、震颤等;中度中毒表现为叹息样呼吸,皮肤、粘膜常呈鲜红色,其他症状加重;重度中毒表现为意识丧失,出现强直性和阵发性抽搐,直至角弓反张,血压下降,尿、便失禁,常伴发脑水肿和呼吸衰竭。氢氰酸对人体的慢性影响表现为神经衰弱综合症,如头晕、头痛、乏力、胸部压迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触后,可引起皮疹,表现为斑疹、丘疹,极痒。

氰化氢中毒实例与分析:1992年7月27日上午10时左右,上海某化工厂二车间丙氰醇工段氢氰酸管道发生堵塞,该工段长周某即进行检修,在排除故障过程时,周某发现已拆下旋塞阀的氢氰酸管道有轻微滴漏,即赶到四楼平台,本想关闭滴漏管道的旋塞阀,却匆忙中误将氢氰酸储槽总旋塞阀打开了,造成槽内60公斤氢氰酸外漏。在呼叫撤离过程中,处于下风向的其它工段的部分职工来不及逃离,吸入了大量氰化氢气体,导致4人发生急性氰化氢中毒,其中1人急性氰化氢中毒伴脑外伤死亡。

投药:

(1)根据要熏蒸室间体积,计算出NaCN的用量,和所要使用的缸数(涂釉水缸),并将缸均匀分布于仓内。[4]

(2)称量氰化钠,工作人员必须穿工作服、长筒胶鞋,戴风镜、口罩、胶手套,每份不宜超过15kg,分装后放在投药缸边。[4]

(3)称量浓硫酸、分装浓硫酸时,用抽气缸吸法较为安全,分装完毕放在反应缸边。[4]

(4)先将足量清水倒入反应缸内,然后慢慢倒人浓硫酸并搅拌。[4]

(5)攒药时由仓内向仓外投药,切忌混乱,缓缓投入,不可掷下。[4]

(6)投药完毕立即封仓。[4]

浓度和泄漏检测:最常用且较精确的是“联苯胺”法:配制好0.1%乙酸联苯胺和0.3%醋酸铜溶液,分别贮存于棕色瓶内,使用前将两种溶液各l份混合(在15分钟内使用)。用滤纸剪成6cm×12cm小条吸透药液,带有药液的纸条遇到氰酸气后呈蓝色。[4]

通风散毒和残渣处理:达到密封时间后,打开仓库气窗,让室内毒气散出,直到检测无毒时,人员方可进入熏蒸场所,散毒完毕将反应缸抬到远离仓库地点掘坑深埋(1.2~15m),埋藏点同时应远离河边井边50m以上。[4]

中度中毒

重度中毒

氰化氢氰化氢(3)眼及上呼吸道刺激症状,头痛,眩晕,胸闷,恶心无力等,呼出气中有苦杏仁味,可自行缓解。

急救措施

恶心,呕吐,胸部压迫感,呼吸急促,皮肤粘膜呈鲜红色或苍白。

医疗措施

致使大脑内积水,压迫神经,意识丧失,乏力,强直性或阵发性惊厥,全身肌肉松弛,反射消失,呼吸及心跳可随时停止等。

应用领域

将患者转移到空气新鲜处,脱掉受污染衣服,用清水和0.5%硫代硫酸钠冲洗受污皮肤,经口中毒可用0.2%高锰酸钾,5%硫代硫酸钠或3%过氧化氢彻底洗胃注意镇静,保暖及吸氧,亚硝酸异戊酯吸入及时注射3%亚硝酸钠10~15ml,心跳及呼吸骤停应施行人工呼吸,直至送到医院。

主要用途

亚硝酸钠-硫代硫酸钠疗法。对中、轻度病人应用亚硝酸异戊酯吸入及时用3%亚硝酸钠静注,然后注射50%硫代硫酸钠10~20ml。对重症患者用10%的4一二甲氨基苯酸2ml肌肉注射,再加用硫代硫酸钠10g;如症状反复,可在1小时后重复半量。在上述治疗的同时,给予吸氧,昏迷时间长,缺氧严重者,应积极防治脑水肿。

防治对象

使用方法

氰化氢主要应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业(提取金银)、船舱、仓库的烟熏灭鼠,制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业,此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到该物质。

注意事项

氢氰酸是现代最早广泛使用的熏蒸剂之一。氢氰酸可以用于防治各种仓储害虫的各种虫态(除螨类休眠体)。该药动物的毒性强于活性植物的毒性,所以用于对苗木、种子在充分干燥的休眠体的熏蒸是较好的一种熏蒸剂。一般的种子经氢氰酸处理不会影响其发芽率,用氢氰酸处理已休眠的苗木来防除蚧壳虫具有良好的效果,但熏蒸后必须用清水冲洗,以防药害。该药易溶于水,在水中溶解成稀酸,不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。氢氰酸对于许多的贮藏品和粮食、谷物等是常用的一种优良熏蒸剂,许多物体对氢氰酸有强烈的吸附性,如果被熏物品干燥,这种作用是可逆的,由于强烈的吸附性,而使该药的穿透性受到限制,因而建议多采用减压熏蒸。由于氢氰酸对温血动物有剧毒,常作为远洋船灭鼠的药剂。[4]

健康危害

1.液态氢氰酸直接施药:这种剂型施药比较方便、安全、节约人工其操作方法和溴甲烧类似,在使用时应注意,若钢瓶包装的氢氰酸保存期超过3个月,必须送回原生产厂,以免在使用时发生爆炸。[4]

2.用氰酸盐类反应而产生氰酸气:

(1)氰化钙入水,生成氰酸气:使用氰化钙要求在15~26℃。相对湿度80%~90%时为好,方法是将氰化钙均匀铺放在纸上,让其自行分解,平铺的厚度在1~2mm,如遇干燥的气候要在药剂周围适当喷水;如含氰50%的氰化钙一般用药25~35g/m3。[4]

(2)氰化钠:氰化钠曾是国内应用最广泛的熏蒸剂,熏蒸用NaCN必须是98%以上的纯度,与其反应的浓硫酸密度1.84(波美度66),不可用井水稀释,氰化钠与浓硫酸和水的配比为(W:W:W)l:1.5:3。理论上1份氰化钠应配1份浓硫酸,但过量的酸可加速氰酸气的生成,水和浓硫酸混合可放热,加速其反应,但发热时温度不可高于60~70℃,否则硫酸会还原成CO2和SO2,减弱HCN的产生;加水过多,HCN氰酸气发生少水蒸气多,作用慢,影响熏蒸效果,如加水过少,则硫酸太浓,温度太高,所有产物几乎都是一氧化碳。因此涯制配比对熏蒸效果具有重要的意义;推荐氰化钠NaCN剂量为30~40g/m3(10℃)。

(3)氰化钾(KCN)的价格昂贵,一般实验室作毒品使用。[4]

急救措施

灭火方法

抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。 急性中毒:短时间内吸入高浓度氰化氢气体,可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为 4期:前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛;口服有舌尖、口腔发麻等。呼吸困难期有呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等。惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤,吸收引起中毒。 慢性影响:神经衰弱综合征、皮炎。[32]

安全常识

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,就医。

食入:饮足量温水,催吐。用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。[32]

词条图册

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须穿戴全身专用防护服,佩戴氧气呼吸器,在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。[32]

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