定义
立体效应又称空间效应, 有机化学的重要概念之一。主要是指分子中某些 原子或 基团彼此接近而引起的空间 阻碍和偏离正常
键角而引起的分子内的张力。
解释
简单来说,立体效应是由于分子本身各个
官能团客观上占据了一定的空间大小,由此产生的诸多影响,称为立体效应。
在有机化学中,
取代基或分子结构的立体效应对反应活性有影响。立体效应普遍存在于有机化学反应中,在许多情况下,
空间阻碍降低 反应速率,例如,在溴代 烷烃RBr的双分子
亲核取代
醇解反应中,由于 烷基R体积的增大,引起空间阻碍,使反应速率变小。然而在有些反应中,立体效应有可能增加反应速率,例如,在 单分子亲核取代反应(见 正碳离子)中,三烷基取代
卤代烷的烷基增大时,由于取代基之间的空间 斥力(称为B张力),引起C─X键的
异裂反应,导致正碳离子的形成,从而提高了反应速率。
立体效应
对分子本身结构的影响
官能团之间的相互挤压使得 基态 分子力图保持能量最低的状态,使得这种挤压协调到最小的程度。这就产生了最低能量构像的问题。对简单分子可以通过构像分析来研究最低能量构像。对于复杂分子,比如蛋白质,则需要借助计算机进行分析。
立体效应
对分子反应结果的影响
这个影响是最有价值的结果,是 有机化学
不对称合成最根本的理论依据。对于不对称的分子,试剂往往从位阻最小方向进攻底物,生成的产物是主要产物。
立体效应
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