四氯化钒

四氯化钒

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物化性质

四氯化钒结构式四氯化钒结构式四氯化钒(化学式:VCl4)是钒(V)的氯化物,粘稠的红褐色液体, 对潮湿敏感,在潮湿空气中冒烟。密度为1.816,熔点为−28℃,沸点为154℃。

在空气中或遇水后分解冒白烟。溶于无水酒精、乙醚、氯仿和醋酸等有机溶剂。化学性质不太稳定,由金属钒或氮化钒通干燥氯气后加热而得。用于医药和制备钒及钒的有机化合物和二氯化钒、三氯化钒等。可用于制备其他很多钒化合物,包括氯化二茂钒。它与许多配体形成加合物,如与四氢呋喃反应生成VCl4(THF)2。

四氯化钒呈顺磁性,它比反磁性的四氯化钛多一个价电子。它是少数室温下为液体且为顺磁性的化合物之一。与同族的VF5、NbCl5和TaCl5不同,VCl4可由金属钒氯化制备,氯气的氧化性不足以将钒氧化至VCl5。

此外,四氯化钒在沸点下分解,生成三氯化钒和氯气:

2 VCl4→ 2 VCl3+ Cl2[1]

反应及应用

(1)有机合成中,VCl4可使酚偶联,比如与苯酚反应生成4,4'-联苯酚。化学方程式如下:

2 C6H5OH + 2 VCl4→ HOC6H4-C6H4OH + 2 VCl3+ 2 HCl

(2)橡胶工业中,VCl4可以催化烯烃的聚合反应,机理与齐格勒-纳塔催化剂类似。

(3)因其高氧化能力,VCl4与HBr反应生成VBr3。反应经由中间产物VBr4,室温下分解放出Br2。化学方程式如下:

2 VCl4+ 8 HBr → 2 VBr3+ 8 HCl + Br2

安全信息

危险品标志:有毒

安全标识:S26S27S45S36/S37/S39

危险标识:R14R34R23/24/25

危险品运输编号:UN 2444 8/PG 1

室温下:VCl4是可挥发且有较强氧化性的液体,遇水迅速水解生成HCl。

火灾危险:有强腐蚀性,遇水、酸类或明火有火灾危险。

处置方法:使用干粉、二氧化碳灭火剂,不可用水

泄漏处置:须穿戴防护用具进入泄漏现场;保持现场通风;喷水减少泄漏物挥发量;禁止将水喷洒在泄漏物上;用蛭石、干砂、泥土或类似物质吸附泄漏物,置于密闭容器内。

毒理学数据

试验方法:口服。

摄入剂量:160毫克/千克。

测试对象:啮齿动物-鼠。

毒性类型:急性。

毒性作用:详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值。[1]

接触防范

四氯化钒刺激眼睛、鼻、咽喉、肺,会引起咳嗽、呼吸短促、眼睛损害;吸入较高浓度该物质,导致肺炎及肺水肿,甚至死亡。

皮肤接触:脱掉被污染衣服,用大量肥皂、水冲洗皮肤。

眼睛接触:用大量水冲洗至少30分钟;就医。

吸入:将患者移至新鲜空气处,呼吸停止时,施行呼吸复苏术;心跳停止时,施行心肺复苏术;就医。

食入: 其它:留医观察24~48小时,以免延误肺水肿的诊治。

呼吸系统防护:选用适当的呼吸器;定期检查肺功能。

眼睛防护:戴防化镜,保护眼睛。

防护服:穿戴清洁完好的抗酸防护用具(防护服、手套、帽子、鞋),保护皮肤。

存储运输

储存于密闭容器内,置于凉爽、通风处;隔热,远离易燃物,避水;当储存处温度降至20℃以下储存;穿专用防护用具,并在惰性气体保护下方可开启容器。须贴“腐蚀”标签,禁止航空客运、铁路运输,航空货运限量运输。[2]

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):无

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:0

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积:0

7、重原子数量:5

8、表面电荷:0

9、复杂度:19.1

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1[1]

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