电化学分析

根据测量的电信号不同，电化学分析法可分为电位法、电解法、电导法和伏安法。

电位法是通过测量电极电动势以求得待测物质含量的分析方法。若根据电极电位测量值，直接求算待测物的含量，称为直接电位法；若根据滴定过程中电极电位的变化以确定滴定的终点，称为电位滴定法。

电解法是根据通电时，待测物在电他电极上发生定量沉积的性质以确定待测物含量的分析方法。

电导法是根据测量分析溶液的电导以确定待测物含量的分析方法。

伏安法是将一微电极插入待测溶液中，利用电解时得到的电流-电压曲线为基础而演变出来的各种分析方法的总称。

无论是哪一种类型的电化学分析法，都必须在一个化学电池中进行，因此化学电池的基本原理是各种电化学方法的基础。

直接电位法是利用电池电动势与被测组分活(浓)度之间的函数关系，直接测定样品溶液中被测组分活(浓)度的电位法。常分为溶液pH值的测定和其它离子浓度的测定。

电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的方法。 在等电点附近，由于被测物质浓度的突变而引起电位突跃，由此可以确定滴定终点。

电位滴定的装置如图所示，在样品溶液中插入一支指示电极和一支参比电极，组成原电池。随着滴定剂的加入，被测离子与滴定剂发生化学反应，使被测离子的浓度不断变化，因而指示电极的电位也相应地变化。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突变，引起电位突变，指示终点到达。被测离于的含量通过消耗滴定剂的量来计算。

电位滴定法与指示剂滴定法相比，具有客观可靠，准确度高，易于自动化，不受溶液有色、浑浊的限制等优点，是一种重要的分析方法。

永停滴定法是根据滴定过程中双铂电极电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法，又称双电流或双安培滴定法。该法具有装置简单、准确和简便的优点。是药典上进行重氯化筋定和用Karl-Fischer法进行水分测定的法定方法。