- 氯乙酰氯
氯乙酰氯
信息
国标编号： 81118
CAS号： 79-04-9
中文名称： 氯乙酰氯
英文名称： Chloroacetyl chloride
别 名： 氯化氯乙酰； 一氯乙酰氯
分子式： C2H2Cl2O；ClCH2CClO
外观与性状： 无色透明液体，有刺激性气味
分子量： 112.95
溶解性： 溶于 丙酮，可混溶于 乙醚
密 度： 相对密度(水=1)1.50；
相对密度(空气=1)3.9
稳定性： 稳定
危险标记： 20(酸性 腐蚀品)
主要用途： 用于 有机合成
危险性类别：第8．1类 酸性腐蚀品
储运注意事项：储存于高燥清洁的仓间内。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。运输按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
影响
健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、 皮肤粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。
毒理及环境
急性毒性：LD50120mg/kg(大鼠经口)；LC501000ppm，4小时(大鼠吸入)
危险特性：受热或遇水分解放热， 放出有毒的 腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。
燃烧(分解)产物： 一氧化碳、 二氧化碳、 氯化氢。
毒性
| 编号 | 毒性类型 | 测试方法 | 测试对象 | 使用剂量 | 毒性作用 |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 208 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 2 | 急性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 660 ppm/1H | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 3 | 急性毒性 | 皮肤表面 | 大鼠 | 662 mg/kg | 1.皮肤和附件毒性——皮肤腐蚀 （局部暴露后） |
| 4 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 220 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 5 | 急性毒性 | 吸入 | 小鼠 | 1300 ppm/2H | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 6 | 急性毒性 | 静脉注射 | 小鼠 | 32 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 7 | 急性毒性 | 皮肤表面 | 兔 | 316 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 8 | 慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 1 ppm/6H/4W-I | 1.嗅觉毒性——未报告 2.行为毒性——嗜睡 3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 |
| 9 | 慢性毒性 | 吸入 | 小鼠 | 5 ppm/6H/4W-I | 1.嗅觉毒性——未报告 2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 |
| 10 | 慢性毒性 | 吸入 | 仓鼠 | 5 ppm/6H/4W-I | 1.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 |
监测
| 编号 | 毒性类型 | 测试方法 | 测试对象 | 使用剂量 | 毒性作用 |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 208 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 2 | 急性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 660 ppm/1H | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 3 | 急性毒性 | 皮肤表面 | 大鼠 | 662 mg/kg | 1.皮肤和附件毒性——皮肤腐蚀 （局部暴露后） |
| 4 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 220 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 5 | 急性毒性 | 吸入 | 小鼠 | 1300 ppm/2H | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 6 | 急性毒性 | 静脉注射 | 小鼠 | 32 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 7 | 急性毒性 | 皮肤表面 | 兔 | 316 mg/kg | 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 |
| 8 | 慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 1 ppm/6H/4W-I | 1.嗅觉毒性——未报告 2.行为毒性——嗜睡 3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 |
| 9 | 慢性毒性 | 吸入 | 小鼠 | 5 ppm/6H/4W-I | 1.嗅觉毒性——未报告 2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 |
| 10 | 慢性毒性 | 吸入 | 仓鼠 | 5 ppm/6H/4W-I | 1.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 |
标准
气相色谱法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社
此方法做出含量与会略高于实际含量！滴定法做出结果接近实际值，并且RSD小，目前看来滴定法适合工业氯乙酰氯检测！
处置
美国 车间卫生标准 0.23mg/m3
泄漏
防护
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土、干燥 石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法：把废料放入碳酸氢钠溶液中，再用水冲稀排入 下水道。
急救
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学 安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被 毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
生产
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法： 干粉、砂土、 二氧化碳、泡沫。禁止用水。
词条图册
方法一
以氯乙酸为原料
氯乙酸在酰氯化剂存在下稍加热，可得到氯乙酰氯，酰氯化剂有三氯化磷、光气、氯化亚砜等，一般常用三氯化磷为酰氯化剂，反应温度为50～60℃。该方法成本低，原料易得。在工业生产上也有用光气为酰氯化剂，反应方便，无三废产生，而实验室中常用氯化亚砜为酰氯化剂。此外，也可用氯乙酸氯气氯化法，该方法成本亦较低，但反应过程中有次氯酸生成。ClCH2COOH+Cl2→ClCH2COCl+[HOCl]
方法二
以冰醋酸为原料
将冰醋酸投入氯化锅中，慢慢加入氯磺酸，升温至60℃以上，开始通入氯气，开动搅拌，继续升温，反应温度保持在(98±3)℃，反应8h，直至反应液相对密度达1.37～1.40，停止通氯气进行冷却。
在上述反应液中投入二氯二硫，待温度降至50～60℃开始搅拌通氯气，反应温度控制在(48±3)℃，通氯气时间约5h，以回流液呈现淡黄色为终点即得粗品，最后经蒸馏而得成品。反应方程式：CH3COOH+Cl2[HSO3Cl]→ClCH2COOH+HCl
4ClCH2COOH+3Cl2[S2Cl2]→4ClCH2COCl+2SO2↑+4HCl
也可以用二氧化锰和硫磺分别为催化剂，以乙酸为原料二次升温直接氯化也可得到氯乙酰氯。
还有以乙酸为原料，和光气进行管道连续反应，亦能生产氯乙酰氯。反应方程式：CH3COOH+COCl2→C1CH2COCl+}tCOOH
方法三
以乙酰氯为原料
在反应锅内加入乙酰氯，以硫酸为催化剂，通入氯气进行氯化得氯乙酰氯。反应方程式：CH3COCl+Cl2[H2SO4]→ClCH2COCl+HCl
方法四
以乙烯酮为原料
将乙烯酮和氯气分别通入塔式反应器，反应温度为15～30℃，在一定的溶剂中进行反应，反应液进入储槽，再进行蒸馏，先初馏分出乙酰氯，再蒸馏分出溶剂，然后再精馏得到产品。反应方程式：CH2C=O+Cl2→ClCH2COCl
该方法最为合理，基本无三废排出，产品纯度高，收率高，纯度可达99%以上，基本上不含二氯乙酰氯，国外孟山都公司、道化学公司都采用该法生产氯乙酰氯，而德国巴斯夫公司则采用氯乙酸光气法。国外氯乙酰氯产量近10万吨/a，40%～60%用于农药，20%～30%用于医药。
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