焦炭比热容(specific heat of cake)是指单位质量的焦炭温度升高1K所需要的热量。以kJ/(kg·K)表示。它是分析和评定焦炉热工时必需的重要热物理参数。
主要有绝热量热器法和热传导法两种。
(1)绝热量热器法,焦炭比热容的测定是将焦炭放在与周围介质隔热的加热器中进行的。量热器内部装有电加热器,其外壁覆盖电热隔热板,通过自动调节装置保持试样和量热器的温度一致。
(2)热传导法。也是用量热器测量,但测量方法不同。量热器由热导率很小的泡沫陶瓷制成,内部装有石英玻璃制的干馏甑中加入一定量的试验煤样。将量热器置于电炉中,按要求的升温速度供热。整个系统以一定的升温速度加热,同时测量量热器壳体内外的温差。热传导法用于测量煤在热解过程中经过软化、熔融形成胶质体,再固化成半焦至焦炭的全过程的比热容变化。
煤和焦炭比热容的测定尚无标准方法,所得数据因测量方法和试验条件的不同而有差异。0℃时,焦炭比热容约为0. 836KJ,石墨的比热容为0.71KJ,这是因为焦炭属乱层构,其层间的结合力高于石墨,所以焦炭分子结构中原子振动需要的能量高于石墨。影响焦炭比热量的因素有温度、原料煤的煤化度。以及焦炭的挥发分和灰分等。
(1)温度的影响。在0-900℃范围内,焦炭的比热容随温度的增加明显提高;接近900-1000℃时,提高趋势渐缓;1000℃以后,由于焦炭分子结构重排,层间交联键分解,平面碳网逐渐增大并进一步定向排列,层间结合力减弱,焦炭比热容逐渐降低。
(2)原料煤煤化度的影响。随着原料煤的煤化度提高,焦炭(或干馏炭)比热容下降,由无烟煤制得的干馏炭比用长焰煤制得的干馏炭的比热容约低10%。
(3)焦炭挥发分的影响。焦炭比热容随焦炭挥发分的升高而增加,它们的变化之间呈线性关系。这是因为挥发分重含有氢原子,其比热容大于碳原子比热容所致。
(4)焦炭灰分的影响,焦炭中灰分的比热容低于碳的比热容,故随灰分提高,焦炭比热容降低。
煤结焦过程中比热容的变化因煤种和加热条件而异。不同挥发分的煤在0-1000℃的炭化过程中,胶质体固化前比热容呈线性增加,线性范围随煤化度提高而增大。热解过程伴随着吸热和放热反应,曲线中相当于最大吸热反应和最大热分解速度的温度处,比热容表现出最大值;胶质体固化后比热容逐渐降低,在最大放热反应温度处表现出最低值,然后比热容又呈线性增加。排除热效应后的真实比热容,在整个结焦过程中,随温度升高而均匀增加。