频哪醇重排反应

频哪醇在酸的作用下，发生重排，脱去一分子水，生成频哪酮。

反应时，频哪醇在酸性条件下与一个质子结合得到质子化醇，质子化醇随后脱水生成碳正离子，含碳正离子的中间产物发生重排，生成不对称的质子化酮，该质子化酮脱去质子，生成重排产物。

一般而言，基团重排的能力为：芳基>烃基>氢，但有时氢原子的迁移会比烃基更快。

（1）在不对称取代的乙二醇中，一般能够形成相对稳定碳正离子的碳上的羟基（两个羟基中电子云密度大）优先质子化脱水。

（2）如果形成的碳正离子的相邻两个碳上的基团不同，通常是供电子能力强的基团优先迁移。重排时迁移基团的先后次序为，供电子芳基>苯基>烷基。

（3）迁移过程的立体化学是反式共平面迁移，即迁移基团与离去基团需要处于反面位置。

可用于环的缩小，扩大，以及螺环化合物的形成：

半频哪醇重排：α-碳原子上面有杂原子取代基（如卤素，氨基，-SR等）的醇的重排反应。半频哪醇重排选择性更强，反应条件更温和。

霍夫曼降解反应（又名霍夫曼重排，Hofmann rearrangement）指的是酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成少一个碳的伯胺反应：R-CONH₂ + NaOX + 2NaOH——→R-NH₂ +Na₂CO₃+ NaX +H₂O。由于在反应及过程中由于发生了亲核重排，所以又称为霍夫曼重排反应，具有光学活性的基团在重排后构型不变。

柯提斯重排反应（Curtius rearrangement）是一类亲核重排反应，反应中，羧酸与叠氮化物作用生成酰基叠氮化物再重排为异氰酸酯，异氰酸酯水解得到少一碳的伯胺，该反应可用于几乎所有羧酸，是制备伯胺的方法之一。

施密特重排反应（Schmidt rearangement）指的是叠氮酸和羧酸在路易斯酸或硫酸的催化下重排生成异氰酸酯并水解生成少一碳伯胺的反应。在实际操作中，叠氮酸有毒且极易爆炸，因此往往使用叠氮化钠、硫酸和反应物在氯仿中进行反应，该反应的产率随碳链的增长而增大，简单的芳香族羧酸不太适用。

沃尔夫重排反应（Wolff rearrangement）指的是重氮酮在氧化银或光照催化下重排生成烯酮的亲核重排反应，重排过程中生成酮碳烯。沃尔夫重排反应生成的烯酮有很高的反应活性，可与水、醇、氨等反应生成对应的羧酸或羧酸衍生物。沃尔夫重排是阿恩特-艾斯特尔特反应（Arndt-Eistert reaction）的关键步骤。