在一般化学与原子物理学中,电子亲合能(或电子亲和势、电子亲和力,electron affinity,Eea)的定义是,将使一个电子脱离一个气态的离子或分子所需耗费,或是释出的能量。
在固体物理学之中,对于一表面的电子亲合能定义不同。
除以上定义(定义一)之外,电子亲合能还有两种定义方式:
定义二和定义一等价,是将一物质的原子或分子获得一个电子,变成 -1 价离子时放出的能量。此定义下的电子亲合能和定义一相同。不过此定义下,放出能量时电子亲和能为正,吸收能量时电子亲和能为负,正负号的使用和一般热力学的定义恰好相反。
定义三,是将一物质的原子或分子获得一个电子,变成 -1 价离子时的能量变化。放热时数值为负,吸热时数值为正。定义三的正负号使用和一般热力学的定义相同。但其电子亲合能恰为定义一的负值。
本文采用定义一的电子亲合能。
并非所有的元素的电子亲合能均为正,电子亲合能为正表示其 -1 价的离子需吸收能量才能变为电中性的原子(早期的教科书写有些元素,例如惰性气体,其电子亲合能为负,此说法并未被现代的化学家接受)。若其阴离子较不稳定,容易变成原子,则其电子亲合能较低。元素中氯的电子亲合能最高,汞和惰气等元素的电子亲合能都接近零。一般来说,非金属的电子亲合能都比金属高。
总的来说,同一周期从左至右,价壳层电子递增,使得原子稳定性上升,原子半径递减,对电子的吸引能力渐强,因而电子亲合能递增;同族元素从上到下,因原子半径的增大,而且总电子数增加,原子稳定性下降,元素电负性值递减。 实际上,随核电荷数递增或同族元素从上到下,电子亲和能的变化并不单调。
元素 | 电子亲合能 (kJ/mol) |
参考资料 |
---|---|---|
氢 | 72.77 | Pekeris (1962). Lykke, Murray & Lineberger (1991). |
锂 | 59.62 | Hotop & Lineberger (1985). Dellwo et al. (1992). Haeffler et al. (1996a). |
硼 | 26.99 | Scheer, Bilodeau & Haugen (1998). |
碳 | 121.78 | Scheer et al. (1998a). |
氧 | 141.004 | Hotop & Lineberger (1985). Blondel (1995). Valli, Blondel & Delsart (1999). |
氟 | 328.165 | Blondel et al. (1989). Blondel, Delsart & Goldfarb (2001). |
钠 | 52.87 | Hotop & Lineberger (1985) |
铝 | 41.86 | Scheer et al. (1998b) |
硅 | 134.07 | Scheer et al. (1998a). Blondel, Delsart & Goldfarb (2001). |
磷 | 72.03 | Hotop & Lineberger (1985). |
铪 | 0.00 | Periodic Table of the Elements(2017) |
硫 | 200.410 | Blondel (1995). |
氯 | 349 | Moore (1970). |
钾 | 48.38 | Slater et al. (1978). Andersson et al. (2000). |
钙 | 2.37 | Petrunin et al. (1996). |
钪 | 18(2) | Feigerle, Herman & Lineberger (1981). |
钛 | 8.4(7) | Ilin, Sakharov & Serenkov (1987). |
钒 | 51 | Hotop & Lineberger (1985). |
铬 | 65.2 | Bilodeau, Scheer & Haugen (1998). |
铁 | 14.6(3) | Leopold & Lineberger (1986). |
钴 | 64.0 | Scheer et al. (1998c). |
镍 | 111.6 | Scheer et al. (1998c). |
铜 | 119.24 | Bilodeau, Scheer & Haugen (1998). |
镓 | 41(3) | Williams et al. (1998a). |
锗 | 118.94 | Scheer et al. (1998a). |
砷 | 78.5(7) | Lippa et al. (1998). |
硒 | 194.97 | Hotop & Lineberger (1985). Mansour et al. (1988). |
溴 | 342.54 | Blondel et al. (1989). |
铷 | 46.89 | Frey, Breyer & Hotop (1978). |
锶 | 5.02 | Andersen et al. (1997). |
钇 | 30 | Feigerle, Herman & Lineberger (1981). |
锆 | 41 | Hotop & Lineberger (1985). |
铌 | 86(2) | Hotop & Lineberger (1985). |
钼 | 72.3 | Bilodeau, Scheer & Haugen (1998). |
钌 | 101.0 | Norquist et al. (1999). |
铑 | 110.3 | Scheer et al. (1998c). |
钯 | 54.24 | Scheer et al. (1998c). |
银 | 125.86 | Biladeau, Scheer & Haugen (1998). |
铟 | 39 | Williams et al. (1998b). |
锡 | 107.30 | Scheer et al. (1998a). |
锑 | 101.06 | Scheer, Haugen & Beck (1997). |
碲 | 190.16 | Hotop & Lineberger (1985). Haeffler et al. (1996b). |
碘 | 295 | Moore (1970). |
铯 | 45.51 | Slater et al. (1978). Scheer et al. (1998d). |
钡 | 13.95 | Petrunin et al. (1995). |
镧 | 45(2) | Covington et al. (1998). |
铈 | 92(2) | Davis & Thompson (2002a). |
铥 | 99(2) | Davis & Thompson (2002b). |
镏 | 33 | Davis & Thompson (2001). |
钽 | 31 | Hotop & Lineberger (1985). |
钨 | 79 | Hotop & Lineberger (1985). Bengali et al. (1992). |
锇 | 104.0 | Biladeau & Haugen (2000). |
铱 | 150.9 | Biladeau et al. (1999). |
铂 | 205.04 | Biladeau et al. (1999). |
金 | 222.75 | Hotop & Lineberger (1985). |
铊 | 36 | Carpenter, Covington & Thompson (2000). |
铅 | 35 | Hotop & Lineberger (1985). |
铋 | 90.92 | Biladeau & Haugen (2001). |
元素 | 电子亲合能 (kJ/mol) |
参考资料 |
---|---|---|
氢 | 72.77 | Pekeris (1962). Lykke, Murray & Lineberger (1991). |
锂 | 59.62 | Hotop & Lineberger (1985). Dellwo et al. (1992). Haeffler et al. (1996a). |
硼 | 26.99 | Scheer, Bilodeau & Haugen (1998). |
碳 | 121.78 | Scheer et al. (1998a). |
氧 | 141.004 | Hotop & Lineberger (1985). Blondel (1995). Valli, Blondel & Delsart (1999). |
氟 | 328.165 | Blondel et al. (1989). Blondel, Delsart & Goldfarb (2001). |
钠 | 52.87 | Hotop & Lineberger (1985) |
铝 | 41.86 | Scheer et al. (1998b) |
硅 | 134.07 | Scheer et al. (1998a). Blondel, Delsart & Goldfarb (2001). |
磷 | 72.03 | Hotop & Lineberger (1985). |
铪 | 0.00 | Periodic Table of the Elements(2017) |
硫 | 200.410 | Blondel (1995). |
氯 | 349 | Moore (1970). |
钾 | 48.38 | Slater et al. (1978). Andersson et al. (2000). |
钙 | 2.37 | Petrunin et al. (1996). |
钪 | 18(2) | Feigerle, Herman & Lineberger (1981). |
钛 | 8.4(7) | Ilin, Sakharov & Serenkov (1987). |
钒 | 51 | Hotop & Lineberger (1985). |
铬 | 65.2 | Bilodeau, Scheer & Haugen (1998). |
铁 | 14.6(3) | Leopold & Lineberger (1986). |
钴 | 64.0 | Scheer et al. (1998c). |
镍 | 111.6 | Scheer et al. (1998c). |
铜 | 119.24 | Bilodeau, Scheer & Haugen (1998). |
镓 | 41(3) | Williams et al. (1998a). |
锗 | 118.94 | Scheer et al. (1998a). |
砷 | 78.5(7) | Lippa et al. (1998). |
硒 | 194.97 | Hotop & Lineberger (1985). Mansour et al. (1988). |
溴 | 342.54 | Blondel et al. (1989). |
铷 | 46.89 | Frey, Breyer & Hotop (1978). |
锶 | 5.02 | Andersen et al. (1997). |
钇 | 30 | Feigerle, Herman & Lineberger (1981). |
锆 | 41 | Hotop & Lineberger (1985). |
铌 | 86(2) | Hotop & Lineberger (1985). |
钼 | 72.3 | Bilodeau, Scheer & Haugen (1998). |
钌 | 101.0 | Norquist et al. (1999). |
铑 | 110.3 | Scheer et al. (1998c). |
钯 | 54.24 | Scheer et al. (1998c). |
银 | 125.86 | Biladeau, Scheer & Haugen (1998). |
铟 | 39 | Williams et al. (1998b). |
锡 | 107.30 | Scheer et al. (1998a). |
锑 | 101.06 | Scheer, Haugen & Beck (1997). |
碲 | 190.16 | Hotop & Lineberger (1985). Haeffler et al. (1996b). |
碘 | 295 | Moore (1970). |
铯 | 45.51 | Slater et al. (1978). Scheer et al. (1998d). |
钡 | 13.95 | Petrunin et al. (1995). |
镧 | 45(2) | Covington et al. (1998). |
铈 | 92(2) | Davis & Thompson (2002a). |
铥 | 99(2) | Davis & Thompson (2002b). |
镏 | 33 | Davis & Thompson (2001). |
钽 | 31 | Hotop & Lineberger (1985). |
钨 | 79 | Hotop & Lineberger (1985). Bengali et al. (1992). |
锇 | 104.0 | Biladeau & Haugen (2000). |
铱 | 150.9 | Biladeau et al. (1999). |
铂 | 205.04 | Biladeau et al. (1999). |
金 | 222.75 | Hotop & Lineberger (1985). |
铊 | 36 | Carpenter, Covington & Thompson (2000). |
铅 | 35 | Hotop & Lineberger (1985). |
铋 | 90.92 | Biladeau & Haugen (2001). |
电子亲合能Eea的定义也可以延伸到分子。如苯和萘的电子亲合能为负值,而蒽、菲、芘的电子亲合能为正值。电脑模拟实验证实六氰基苯 C6(CN)6的电子亲合能较富勒烯要高。
分子 | 电子亲合能 (kJ/mol) |
参考资料 |
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双原子分子 | ||
溴(分子) | 244 | Janousek & Brauman (1979) |
氯气 | 227 | Janousek & Brauman (1979) |
氟气 | 297 | Janousek & Brauman (1979) |
碘(分子) | 246 | Janousek & Brauman (1979) |
氧气 | 43 | CRC Handbook |
溴化碘 | 251 | Janousek & Brauman (1979) |
氯化锂 | 59 | Janousek & Brauman (1979) |
一氧化氮 | 2 | Janousek & Brauman (1979) |
三原子分子 | ||
二氧化氮 | 222 | Janousek & Brauman (1979) |
二氧化硫 | 105 | Janousek & Brauman (1979) |
多原子分子 | ||
苯 | −110 | Janousek & Brauman (1979) |
1,4-苯二酮 | 129 | CRC Handbook |
三氟化硼 | 255 | CRC Handbook |
硝酸 | 59 | Janousek & Brauman (1979) |
硝基甲烷 | 38 | Janousek & Brauman (1979) |
三氯化磷 | 134 | Janousek & Brauman (1979) |
六氟化硫 | 138 | CRC Handbook |
四氰乙烯 | 278 | CRC Handbook |
六氟化钨 | 264 | CRC Handbook |
六氟化铀 | 280 | CRC Handbook |