稳定常数

稳定常数

配合物在溶液中的生成与离解，与多元酸、碱相似，也是分级进行的，而且各级离解或生成常数也不一样。例如，Cu2+与NH3逐步配合过程中的分步稳定常数（30℃）分别为：

K1，K2，K3，K4称为逐级稳定常数。由上可见，配合物的逐级稳定常数随着配位数的增加而下降。一般认为，随着配位体数目增多，配位体之间的排斥作用加大，故其稳定性下降。

配合物的逐级稳定常数和稳定常数间有下述关系：

K= K1·K2·K3·K4…Kh

对[Cu（NH3）4]2+来说，其稳定性k 为：

K= K1·K2·K3·K4

K=（1.41×104）(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012

不稳定常数

在水溶液中，[Ag(NH.3)2]+是稳定的，不过像其他弱电解质一样也有少数[Ag(NH.3)2]+发生离解，可用下式表示：

则平衡常数表达式为：

K不稳值愈大，表示配离子离解愈多，故称K不稳为配离子的不稳定常数。

K稳和K不稳互成倒数：

金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA(n-x)+x，在水溶液中存在如下平衡：

根据平衡移动原理，改变Mn+或A-的浓度，会使上述平衡发生移动。若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物，或者改变Mn+的氧化状态，都会使平衡向左移动。若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸，也可使平衡向左移动。

配合平衡同样是一种相对的平衡状态，它同溶液的PH值、沉淀反应、氧化还原反应等都有密切的关系。

（一）与酸度的关系

根据酸碱质子理论，所有的配位体都可以看作是一种碱。因此，在增加溶液中的H+浓度时，由于配位体同H+结合成弱酸面使配合平衡向右移动，配离子平衡遭到破坏，这种现象称为酸效应，例如：

配位体的碱性愈强，溶液的PH值愈小，配离子愈易被破坏。

金属离子在水中，都会有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大，愈有利于水解的进行。例如：Fe3+在碱性介质中容易发生水解反应，溶液的碱性愈强，水解愈彻底（生成Fe（OH）3沉淀）。

因此，在碱性介质中，由于Fe3+水解成难溶的Fe（OH）3沉淀而使平衡向右移动，因而[FeF6]3-遭到破坏，这种现象称为金属离子的水解效应。

（二）与沉淀反应的关系　当向含有氯化银沉淀的溶液中加入氨水时，沉淀即溶解。 　当在上述溶液中加入溴化钠溶液时，又有淡黄色的沉淀生成。

由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多，因而Br-=争夺Ag+的能力比CL-的大，所以能产生AgBr沉淀而不能产生AgCL沉淀。沉淀剂与金属离子生成沉淀的溶解度愈小，愈能使配离子破坏而生成沉淀。

金属离子 配位体 　 　配位体数目n　lgβn

Ag+ NH3 1,2 3.24,7.05

Au3+ 4 10.3

Cd2+ 1,2,3,4,5,6 2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14

Co2+ 1,2,3,4,5,6 2.11,3.74,4.79,5.55,5.73,5.11

Co3+ 1,2,3,4,5,6 6.7,14.0,20.1,25.7,30.8,35.2

Cu+ 1,2 5.93,10.86

Cu2+ 1,2,3,4,5 4.31,7.98,11.02,13.32,12.86

Fe2+ 1 1.17

Fe3+ 2 9.8

Hg2+ 1,2,3,4 6.74,13.22,14.07,15.07

In3+ 1,2,3,4 1.62,2.44,1.70,1.60

Pb2+ 1,2,3 1.42,2.23,3.23

Pd2+ 1,2,3,4 6.1,10.7,13.1,15.7

Pt2+ 2,3,4 11.5,14.5,16.0

Sb3+ 1,2,3,4 2.26,3.49,4.18,4.72

Sn2+ 1,2,3,4 1.51,2.24,2.03,1.48

Tl3+ 1,2,3,4 8.14,13.60,15.78,18.00

Th4+ 1,2 1.38,0.38

Zn2+ 1,2,3,4 0.43,0.61,0.53,0.20

Zr4+ 1,2,3,4 0.9,1.3,1.5,1.2

CN- Ag+ 2,3,4 21.1,21.7,20.6

Au+ 2 38.3

Cd2+ 1,2,3,4 5.48,10.60,15.23,18.78

Cu+ 2,3,4 24.0,28.59,30.30

Fe2+ 6 35.0

Fe3+ 6 42.0

Hg2+ 4 41.4

Ni2+ 4 31.3

Zn2+ 1,2,3,4 5.3,11.70,16.70,21.60

F- Al3+ 1,2,3,4,5,6 6.11,11.12,15.00,18.00,19.40,19.80

Be2+ 1,2,3,4 4.99,8.80,11.60,13.10

Bi3+ 1 1.42

Co2+ 1 0.4

Cr3+ 1,2,3 4.36,8.70,11.20

Cu2+ 1 0.9

Fe2+ 1 0.8

Fe3+ 1,2,3,5 5.28,9.30,12.06,15.77

Ga3+ 1,2,3 4.49,8.00,10.50

Hf4+ 1,2,3,4,5,6 9.0,16.5,23.1,28.8,34.0,38.0

Hg2+ 1 1.03

In3+ 1,2,3,4 3.70,6.40,8.60,9.80

Mg2+ 1 1.30

Mn2+ 1 5.48

Ni2+ 1 0.50

Pb2+ 1,2 1.44,2.54

Sb3+ 1,2,3,4 3.0,5.7,8.3,10.9

Sn2+ 1,2,3 4.08,6.68,9.50

Th4+ 1,2,3,4 8.44,15.08,19.80,23.20

TiO2+ 1,2,3,4 5.4,9.8,13.7,18.0

Zn2+ 1 0.78

Zr4+ 1,2,3,4,5,6 9.4,17.2,23.7,29.5,33.5,38.3

I- Ag+ 1,2,3 6.58,11.74,13.68

Bi3+ 1,4,5,6 3.63,14.95,16.80,18.80

Cd2+ 1,2,3,4 2.10,3.43,4.49,5.41

Cu+ 2 8.85

Fe3+ 1 1.88

Hg2+ 1,2,3,4 12.87,23.82,27.60,29.83

Pb2+ 1,2,3,4 2.00,3.15,3.92,4.47

Pd2+ 4 24.5

Tl+ 1,2,3 0.72,0.90,1.08

Tl3+ 1,2,3,4 11.41,20.88,27.60,31.82

OH- Ag+ 1,2 2.0,3.99

Al3+ 1,4 9.27,33.03

As3+ 1,2,3,4 14.33,18.73,20.60,21.20

Be2+ 1,2,3 9.7,14.0,15.2

Bi3+ 1,2,4 12.7,15.8,35.2

Ca2+ 1 1.3

Cd2+ 1,2,3,4 4.17,8.33,9.02,8.62

Ce3+ 1 4.6

Ce4+ 1,2 13.28,26.46

Co2+ 1,2,3,4 4.3,8.4,9.7,10.2

Cr3+ 1,2,4 10.1,17.8,29.9

Cu2+ 1,2,3,4 7.0,13.68,17.00,18.5

Fe2+ 1,2,3,4 5.56,9.77,9.67,8.58

Fe3+ 1,2,3 11.87,21.17,29.67

Hg2+ 1,2,3 10.6,21.8,20.9

In3+ 1,2,3,4 10.0,20.2,29.6,38.9

Mg2+ 1 2.58

Mn2+ 1,3 3.9,8.3

Ni2+ 1,2,3 4.97,8.55,11.33

Pa4+ 1,2,3,4 14.04,27.84,40.7,51.4

Pb2+ 1,2,3 7.82,10.85,14.58

Pd2+ 1,2 13.0,25.8

Sb3+ 2,3,4 24.3,36.7,38.3

Sc3+ 1 8.9

Sn2+ 1 10.4

Th3+ 1,2 12.86,25.37

Ti3+ 1 12.71

Zn2+ 1,2,3,4 4.40,11.30,14.14,17.66

Zr4+ 1,2,3,4 14.3,28.3,41.9,55.3

也叫逐级生成常数，用β₁，β₂······等来表示。所有逐级稳定常数的乘积即稳定常数。用式子表达为

K稳=β_n